氯磷酸二苯酯 Diphenyl Chlorophosphate

编号系统

CAS号：2524-64-3

MDL号：MFCD00003030

EINECS号：219-759-6

RTECS号：暂无

BRN号：654130

PubChem号：24861235

物性数据

1.   性状：无色液体

2.   密度（g/mL, 25℃）：1.296

3.   相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.   熔点（ºC）：未确定

5.   沸点（ºC,常压）：未确定

6.   沸点（ºC,272 mmHg）：314~316

7.   折射率（n20/D）：1.55

8.   闪点（ºC）：>110

9.   比旋光度（）：未确定

10.   自燃点或引燃温度（ºC）：>110

11.   蒸气压（Pa,190ºC）：1333

12.   饱和蒸气压（kPa, 0ºC）：未确定

13.   燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.   临界温度（ºC）：未确定

15.   临界压力（KPa）：未确定

16.   油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.   溶解性：溶于二氯甲烷或四氢呋喃中。

毒理学数据

暂无

生态学数据

对水是稍微有害的，不要让未稀释或大量的产品接触地下水，水道或者污水系统，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

1、   摩尔折射率：66.27

2、   摩尔体积（cm³/mol）：200.8

3、   等张比容（90.2K）：526.7

4、   表面张力（dyne/cm）: 47.2

5、 极化率（10^-24cm³）：26.27

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:3

4.可旋转化学键数量:4

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积35.5

7.重原子数量:17

8.表面电荷:0

9.复杂度:249

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.常温常压下稳定，避免氧化剂，水分接触。

2.具有吸湿性，应在氮气氛中操作和储存。该试剂液体和气体对身体有害，吸入可能有致命的危险，应在通风橱中操作。该试剂具有强烈的腐蚀性，应远离强碱和氧化剂。该试剂的燃烧和降解产物包括一氧化碳、氯化氢、磷氧化物或磷化氢。

贮存方法

保持容器密封，放入紧密的出藏器内，储存在阴凉，干燥的地方。

合成方法

由三氯氧磷和苯酚(1.1:2)的混合物在180 ^oC加热反应，然后蒸馏得到。也可以用亚磷酸二苯酯与CCl₄反应而制备。

用途

合成磷酸烯醇酯  酮或酯^[1]与二苯基磷酰氯反应得到磷酸烯醇酯。烯醇酯是合成上非常有用的一个中间体，它可以与金属烷基化物如格氏试剂 (式1)^[2]、烷基铝试剂 (式2)^[3]、烷基锡试剂 (式3)^[4] 等反应，得到高产率的烷基取代烯烃。

α,β-不饱和酮用LDA处理后的烯醇化物与(PhO)₂POCl反应得到磷酸二烯醇酯，然后经[4+2]环合得Diels-Alder加成产物 (式4)^[5]。己烯酮等较弱的亲双烯体参加反应时，需要用AlCl₃之类的Lewis酸催化。

在光诱导作用条件下，磷酸二苯酯与相邻基团形成自由基离子对，引起重排 (式5)^[6] 和关环 (式6)^[7]。

磷酸二苯酯还能在催化剂作用下产生自由基离子对而进行关环反应 (式7)^[8,9]。

合成酸酐、酯或硫醇酯  磷酰化试剂通常通过与羧酸形成磷酸-羧酸混酐来达到活化羧基的目的。活化羧基可以用来合成羧酸酸酐、酯、酰胺和硫醇酯 (式8)^[10]。

安全信息

危险运输编码：UN 3265 8/PG 2

危险品标志：腐蚀

安全标识：S26 S45 S36/S37/S39

危险标识：R34 R37

文献

1. Occhiato, E. G.; Prandi, C.; Ferrali, A.; Guarna, A.; Venturello, P. J. Org. Chem., 2003, 68, 9728. 2. Karlstroem, A. Sofia, E.; Itami, K.; Baeckvall, J.-E. J. Org. Chem., 1999, 64, 1745. 3. MacDougall, J. M.; Santora, V. J.; Verma, S. K.; Turnbull, P.; Hernandez, C. R.; Moore, H. W. J. Org. Chem., 1998, 63, 6905. 4. Jiang, J.; Vita, R. J.; Doss, G. A.; Goulet, M. T.; Wyvratt, M. J. J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 593. 5. Kouklovsky, C.; Pouilhh, A.; ves Langlois, Y. J. Am. Chem. Soc., 1990, 112, 6672. 6. Horner, J. H.; Bagnol, L.; Newcomb, M. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 14979. 7. Francisco, C. G.; Herrera, A. J.; Suarrez, E. J. Org. Chem., 2003, 68, 1012. 8. Crich, D.; Shirai, M.; Rumthao, S. Org. Lett., 2003, 5, 3767. 9. Crich, D.; Ranganathan, K.; Neelamkavil, S.; Huang, X. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 7942. 10. Kawato, H. C.; Nakayama, K.; Inagaki, H.; Ohta, T. Org. Lett., 2001, 3, 3451. 11.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱