氯化苄 Benzyl chloride

编号系统

CAS号：100-44-7

MDL号：MFCD00000889

EINECS号：202-853-6

RTECS号：XS8925000

BRN号：471308

PubChem号：暂无

物性数据

1.性状：无色至黄色液体，有不愉快的刺激性气味。^[1]

2.熔点（℃）：-48~-39^[2]

3.沸点（℃）：175~179^[3]

4.相对密度（水=1）：1.10^[4]

5.相对蒸气密度（空气=1）：4.36^[5]

6.饱和蒸气压（kPa）：2.93（78℃）^[6]

7.燃烧热（kJ/mol）：-3705.2^[7]

8.临界压力（MPa）：3.91^[8]

9.辛醇/水分配系数：2.3^[9]

10.闪点（℃）：67（CC）；74（OC）^[10]

11.引燃温度（℃）：585^[11]

12.爆炸上限（%）：14^[12]

13.爆炸下限（%）：1.1^[13]

14.溶解性：不溶于水，可混溶于乙醇、氯仿、乙醚等多数有机溶剂。^[14]

15.黏度（mPa·s,20ºC）：1.38

16.黏度（mPa·s,30ºC）：1.175

17.蒸发热（KJ/mol,25ºC）：51.1

18.相对密度（20℃，4℃）：1.0127

19.常温折射率（n²⁵）：1.5389²⁰

20.相对密度（25℃，4℃）：1.0898³⁰

21.溶度参数(J·cm^-3)^0.5：20.123

22.van der Waals面积（cm²·mol^-1）：8.450×10⁹

23.van der Waals体积（cm³·mol^-1）：67.690

24.气相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1) ：18.9

25.液相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-32.6

26.液相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：187.4

毒理学数据

1.急性毒性^[15]

LD50：1231mg/kg（大鼠经口）

LC50：778mg/m³（大鼠吸入，2h）

2.刺激性  暂无资料

3.致突变性^[16]  微生物致突变：鼠伤寒沙门菌600μmol/皿；大肠杆菌10mg/L。微生物致突变：鼠伤寒沙门菌7900nmol/皿。DNA损伤：人成纤维细胞1mmol/L。程序外DNA合成：人类Hela细胞50μmol/L。微核试验：仓鼠胚胎1μmol/L。姐妹染色单体交换：仓鼠卵巢100μmol/L。

4.致癌性^[17]  IARC致癌性评论：G2A，可能人类致癌物。

生态学数据

1.生态毒性^[18]

LC50：6mg/L（96h）（黑头呆鱼，静态）；4mg/L（96h）（斑马鱼，静态）；1.9mg/L（96h）（青鳉）

EC50：3.2mg/L（48h）（水蚤）

2.生物降解性^[19]

好氧生物降解（h）：168~672

厌氧生物降解（h）：672~2688

3.非生物降解性^[20]

空气中光氧化半衰期（h）：22~218

一级水解半衰期（h）：15

分子结构数据

1、摩尔折射率：36.01

2、摩尔体积（cm³/mol）：117.1

3、等张比容（90.2K）：282.5

4、表面张力（dyne/cm）：33.8

5、极化率：14.27

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:1

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:8

8.表面电荷:0

9.复杂度:55.4

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.热水中会缓慢水解生成苄醇。芳环可以发生氯化、硝化、磺化等反应。氯甲基可以水解、氧化生成苯甲醇和苯甲酸。

2.稳定性^[21]  稳定

3.禁配物^[22]  强氧化剂、铁、铁盐、铝、水、醇类

4.避免接触的条件^[23]  潮湿空气、受热

5.聚合危害^[24]  不聚合

6.分解产物^[25]  氯化氢

贮存方法

储存注意事项^[26] 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃，相对湿度不超过70%。包装必须密封，切勿受潮。应与氧化剂、金属粉末、醇类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1.甲苯连续光氯化法  将干燥不含铁质的甲苯加到无铁反应器中，在光照下进行高温氯化。然后分馏氯化产物，即得氯化苄，副产氯化氢用水吸收得盐酸，副产α-二氯甲基苯可经水解作用制成苯甲醛。

2.甲苯无光热氯化法  甲苯先静置6h以上以除去铁质，再经高位槽送入氯化锅中，以蒸气加热至沸腾后停止加热，通入氯气进行氯化，连续反应制得的氯化苄通过底部溢流管冷却后进入贮槽。氯化苄的制备主要由甲苯氯化而得。目前国内外主要有两种方法：光氯化法和无光热氯化法。从工艺操作来分，两种方法又各有间歇操作和连续操作两种。从反应器结构来分，连续操作又可分为水平连续操作和垂直连续操作两种。由于甲苯连续光氯化法具有小批量生产容易上马，反应速度比无光热氯化法快的优点，国内较多厂家采用此工艺。一般采用小型水平串联连续式反应器组。将干燥不含铁质的甲苯加入玻璃氯化瓶中，加热至110℃，使液体缓缓沸腾，按氯气与甲苯质量比为1∶2.5在日光灯照射下通入氯气，于110～120℃进行高温氯化反应至终点。蒸馏回收未反应的甲苯，收集160～180℃馏分即为粗品氯化苄。再经常压分馏，收集176～182℃馏分，即得到氯化苄成品。
甲苯无光热氯化法则一般采用大型垂直连续式搪瓷反应釜。此外，甲苯在催化剂过氧化物存在下与氯化亚硫反应，或在氯化锌催化下苯环氯甲基化等，均可制得氯化苄。

3.制法：

于装有温度计、回流冷凝器(顶部连一氯化钙干燥音，干燥管连接氯化氢和氯气吸收装置)、通气导管的反应瓶中，加入甲苯(2)92g(1.0mol)，几粒沸石，油浴加热至沸。用一只200W的灯泡照射^①，通入经浓硫酸干燥的氯气(直接通到反应瓶底部)，在微沸状态下连续通氯直至瓶内温度升至156℃时，停止通氯。常压蒸馏，先回收未反应的甲苯，再收集165～185℃的馏分。重新蒸馏，收集178～182℃的馏分。得氯化苄(1)^①90g,收率70%。注：①也可用日光灯或石英灯照射，该反应为自由基型反应。②也可用甲基在过氧化戊存在下与氯化亚砜反应来制备，或由苯的氯甲基化等反应来制备。^[28]

用途

用作染料中间体及用于单宁、香料、药品等的合成。^[27] 

安全信息

危险运输编码：UN 1738 6.1/PG 2

危险品标志：有毒

安全标识：S45 S53

危险标识：R22 R23 R41 R45 R37/38 R48/22

文献

[1~27]参考书：危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8 [28]参考文献：1、孙昌俊，曹晓冉，王秀菊•药物合成反应—理论与实践•北京：化学工业出版社，2007：120. 参考书：有机化合物合成手册/孙昌俊，王秀菊，孙风云主编. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

备注

暂无

表征图谱