CAS号:64-19-7
MDL号:MFCD00036152
EINECS号:231-791-2
RTECS号:AF1225000
BRN号:506007
PubChem号:24848291
CAS号:64-19-7
MDL号:MFCD00036152
EINECS号:231-791-2
RTECS号:AF1225000
BRN号:506007
PubChem号:24848291
1. 性状:无色透明液体,低温下凝固为冰状晶体。有刺激性气味。
2. 沸点(ºC,101.3kPa):117.9
3. 熔点(ºC):16.65
4. 相对密度(g/mL,20/4ºC):1.0493
5. 相对密度(g/mL,25/4ºC):1.0437
6. 相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):2.07
7. 折射率(n20ºC):1.3719
8. 折射率(n25ºC):1.3698
9. 黏度(mPa·s,15ºC):1.314
10. 黏度(mPa·s,30ºC):1.040
11. 闪点(ºC):40
12. 燃点(ºC):550
13. 蒸发热(KJ/mol,25ºC):23.05
14. 蒸发热(KJ/mol,b.p.):24.39
15. 熔化热(KJ/kg):108.83
16. 生成热(KJ/mol,25ºC,液体):-484.41
17. 燃烧热(KJ/mol,25ºC,液体):876.72
18. 比热容(KJ/(kg·K),21.5ºC,定压):2.08
19. 临界温度(ºC):321.30
20. 临界压力(MPa):5.8
21. 沸点上升常数(25ºC):1.0411
22. 电导率(S/m,25ºC):6×10-9
23. 离解常数(25ºC):1.75×10-5
24. 爆炸下限(%,V/V):5.4
25. 爆炸上限(%,V/V):16.0
26. 体膨胀系数(K-1,20ºC):1.0225×10-3
27. 体膨胀系数(K-1,60ºC):1.0708×10-3
28. 体膨胀系数(K-1,100ºC):1.1257×10-3
29. 蒸气压(kPa,20ºC):1.57
30. 溶解性:能与水及乙醇、乙醚、四氯化碳等常用有机溶剂混溶。不溶于二硫化碳和C12以上的高级脂肪烃。能溶解大多数树脂和精油。
31. Lennard-Jones参数(A):9.858
32. Lennard-Jones参数(K):163.5
33. 溶度参数(J·cm-3)0.5:18.356
34. van der Waals面积(cm2·mol-1):5.180×109
35. van der Waals体积(cm3·mol-1):33.300
36. 液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-874.37
37. 液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):-484.30
38. 液相标准熵(J·mol-1·K-1) :158.0
39. 液相标准热熔(J·mol-1·K-1):123.1
40. 气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-926.13
41. 气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-432.54
42. 气相标准熵(J·mol-1·K-1) :283.47
43. 气相标准生成自由能( kJ·mol-1):-383.1
44. 气相标准热熔(J·mol-1·K-1):63.44
1、急性毒性:LC50:4960mg/Kg(小白鼠经口);LD503310mg/Kg(大白鼠经口)。
2、属低毒类。乙酸稀溶液(5%)即常用食醋对人无害。但浓溶液毒性强,能引起严重炎症,有腐蚀性,能刺激食道和胃,引起呕吐、腹泻、循环系统麻痹、酸中毒、尿毒症和血尿而致死。乙酸对类脂物有溶解性,能经皮肤吸收,对皮肤腐蚀性强,溅在皮肤上应立即用水和碳酸氢钠水溶液洗涤。乙酸的挥发性大,大量使用时危险性较大,吸入490.8mg/m3浓度的蒸气1小时就能引起严重中毒。明显损伤眼黏膜和牙齿珐琅质。嗅觉阈浓度40mg/m3。工作场所最高容许浓度25mg/m3。
1、 摩尔折射率:12.87
2、 摩尔体积(m3/mol):56.1
3、 等张比容(90.2K):133.5
4、 表面张力(dyne/cm):31.9
5、 极化率(10-24cm3):5.10
1.纯乙酸在16℃以下时,能结成冰状固体,故称冰醋酸。当水加到乙酸中,混合后的总体积变小,密度增加。分子比为1:1,进一步稀释,不再发生上述体积的改变。有刺激性气味。
化学性质:乙酸具弱酸性(Ka=1.75×10-5,25℃),能与碳酸氢钠、碳酸钠和氢氧化钠作用成盐。与三氯化磷、五氯化磷或亚硫酰氯作用时生成酰氯。与脱水剂一起加热生成乙酸酐。在浓硫酸催化下与醇反应生成酯。与氨、碳酸铵或胺作用生成酰胺。乙酸的钠盐与碱石灰共热时生成甲烷。乙酸的钙、钡、锰、铅盐强热时生成丙酮。乙酸的α-氢原子活泼,容易被卤素取代生成α-卤代乙酸。
易燃,具腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与铬酸、过氧化钠、硝酸或其它氧化剂接触,有爆炸危险。
2.低浓度的乙酸无毒,但当其水溶液或在溶剂中的浓度超过50%时,对皮肤就有强烈的腐蚀性,对眼、呼吸道、食道及胃有强烈的刺激作用,能引起呕吐、腹泻、神经麻痹和尿中毒,甚至死
亡。对小鼠和家兔的经口LD50分别为3310mg/kg和1200mg/kg,工作场所乙酸
的最高允许浓度为10*10-6。
吸入乙酸中毒者应立即离开现场,呼吸新鲜空气。当乙酸触及皮肤时,应立即用大量清水或2%的碳酸氢钠溶液冲洗。误服时用温水或2.5%的氧化镁溶液洗胃,禁止用碳酸氢钠溶液洗胃,重症者应立即送医院治疗。
3. 存在于烤烟烟叶、白肋烟烟叶、香料烟烟叶、烟气中。
4. 天然存在于香蕉、奶酪、啤酒中。
5. 无水乙酸俗称冰醋酸,在16ºC以下凝固,凝固时体积膨胀。普通的乙酸含纯乙酸36%。
1.密封阴凉保存。冰乙酸可用铝或不锈钢制容器贮存。稀乙酸对所有金属都有腐蚀性,宜用木制或衬蜡、衬沥青、陶瓷、搪瓷容器贮存。
2.用铝合金桶或塑料桶包装。大量的运输由铁路槽车完成,有时也用驳船运输乙酸。乙酸贮运时应远离火种、热源,不可与氧化剂、碱类物品共贮混运。贮存乙酸的容器要注意密封,注意防火、防爆。
1.乙酸在自然界分布很广。例如在水果或植物油中,主要以酯的形式存在;在动物的组织内、排泄物和血液中以游离酸的形式存在。许多微生物可以将不同的有机物通过发酵转化为乙酸。中国古代就有关于制醋的记载,早在公元前,人类已能用酒经各种乙酸菌氧化发酵制醋,19世纪后期,发现将木材干馏可以获得乙酸。1911年,在德国建成了世界上第一套乙醛氧化生产乙酸的工业装置。不久又研究发展了低碳烃氧化生产乙酸的方法。1960年原联邦德国采用甲醇在高压(20MPa)下经羰基化制乙酸的方法。随后,美国孟山都公司采用铑络合物催化剂(以碘化物作助催化剂),使甲醇羰基化制乙酸的压力降到0.3-3.0MPa,并于1970年建成生产能力135kt乙酸的甲醇低压羰基化工业装置。由于该法技术经济先进,从70年代中期起新建的大厂多采用甲醇低压羰基化法。1984年世界乙酸的年生产能力已达6Mt,其中低压羰基化法约占40%。1.发酵法 利用淀粉发酵所得的淡酒液(含3-6%乙醇),在醋母的菌的作用下,于35℃左右进行发酵,淡酒液就被空气氧化成醋。醋中除含3-6%的乙酸外,尚含有其他有机酸,酯类和蛋白质。发酵的主要用来制食用醋。2.合成法 它是工业生产乙酸的主要方法。(1)乙醛氧化法.以乙醛为原料,采用氧气或空气为氧化剂,在50-80℃,0.6-1.0MPa和乙酸锰催化剂在存下,于鼓泡塔式反应器中进行液相氧化(见本条工业实例)。
(2) 甲醇低压羰基化法。又称孟山都法。采用铑的羰基化合物和碘化物组成的催化剂系统,使甲醇和一氧化碳在水乙酸介质中于175℃左右和低于3.0MPa的条件下反应,生成乙酸。由于催化剂的活性和选择性都很高,故副反应很少。反应产物先后经脱经组分塔和脱水塔处理,分出的劝组分和含水乙酸可循环返回反应器,离开反应器的气体先用冷甲醇洗涤,以回收带出的碘甲烷(中间产物),然后送往一氧化碳回收装置。所得粗产品再经精馏提纯即得成品乙酸。以甲醇汁,产率>99%。甲醇低压羰基化法制乙酸,具有原料价廉,操作条件缓和,乙酸产率高,产品质量好和工艺过程简单等优点,目前乙酸生产中技术经济最先进的方法。但反应介质有严重的腐蚀性,需要使用昂贵的特种钢材。

(3)甲醇高压羰基合成法 甲醇与一氧化碳在乙酸水溶液中反应,以羰基钴为催化剂,碘甲烷为助催化剂,反应条件为250℃和70MPa。反应后的产物经分离系统分离后,即可得成品。以甲醇计,收率可达90%。
(4)低碳烷烃液相氧化法。常用正丁烷为原料,以乙酸为溶剂,在170-180℃,5.5MPa和乙酸钴催化剂存在下,用空气为氧化剂进行液相氧化。也可以用液化石油气或轻质油为原料。这一方使用的原料比较便宜,但工艺流程较长,腐蚀严重,且乙酸收率不高,故仅限于有廉价丁烷或液化石油气供应的地区性区采用。例如美国Celance公司用丁烷氧化,收率76%,副产甲酸6%。如以炼油厂30-100℃轻油为原料,氧化温度165-167℃,压力3.92-4.90MPa,催化剂环烷酸钴用量约为进油量的万分之零点一。经空气液相氧化制得的混合酸,经六个塔分离得乙酸,其收率为轻油的40%左右。每生产1t乙酸,得副产品丙酸0.1t,丁二酸0.02t,甲酸0.12t,中性酸0.4t.约消耗轻油2.4t,催化剂0.2kg。乙醛氧化制乙酸的工业实例:乙醛和乙酸锰从塔底部加入氧化塔,分段通入氧气,反应温度控制在70-75℃,塔顶气相压力维持在9.81×104Pa,塔顶通入适量的氮气以防止气相发生爆炸。连续出料。反应生成的粗乙酸凝固点应在8.5-9℃之间,流入浓缩精制工序,尾气经低温冷却,冷凝液回流氧化塔,气体放空。粗乙酸连续进入浓缩塔,塔顶温度控制在95-103℃,冷凝器冷凝的稀乙酸,在稀酸回收塔内回收乙酸,不能冷凝的气体进入低温冷凝成稀乙醛回收使用。除去低沸点的粗乙酸连续加入乙酸蒸发锅,塔顶温度维持在120℃左右,馏出的乙酸即为成品。塔底高沸点物和催化剂可灼烧,以除去有机物后回收催化剂。食品酸味剂用乙酸按GB1903-80,含量≥98.0%,杂质指标应符合要求。试剂乙酸的提纯方法:在工业级乙酸中加入高锰酸钾粉末(为乙酸重量的1-2%),充分搅拌使溶解.加入量应保持1h内高锰酸钾不褪色。最后分去下部不溶解部分。在蒸馏塔中蒸出乙酸,再向新蒸出的乙酸中加入适量粉状铬酐。使其溶解,分取上层清液进行蒸馏。取中间馏分即为成品。脱水的方法除用乙酐外,还可利用乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯、二异丙醚等与水组成的共沸混合物,进行共沸蒸馏脱水。
2.乙醛氧化法
乙醛和乙酸锰从塔底部加入氧化塔,分段通入氧气,反应温度控制在70~75℃,塔顶气相压力维持在0.098MPa,塔顶通人适量的氮气以防止气相发生爆炸。反应生成的粗乙酸凝固点应在8.5~9.0℃之间,连续出料进入精制工段。尾气经低温冷却,冷凝液回流氧化塔,气体放空。
粗乙酸连续进入浓缩塔,塔顶温度控制在95~103℃,冷凝器冷凝的稀乙酸在稀酸回收塔内回收乙酸,不能冷凝的气体进入低温冷凝器冷凝成稀乙醛回收使用。除去低沸点的粗乙酸连续加入乙酸蒸发锅,塔顶温度维持在120℃左右,蒸馏出的乙酸即为成品。

3.低碳烷烃液相氧化法
常以丁烷为原料,乙酸为溶剂,乙酸钴为催化剂,以空气为氧化剂,在170~180℃:和5.5MPa条件下进行液相催化氧化。也可以30~100℃的轻油为原料。所得混合酸经6个塔分离得乙酸。
精制方法:乙酸中含有水、乙醛、丙酮、甲酸、丙酸、酯类、硫酸盐、亚硫酸盐、氯化物、乙酸盐等杂质。精制方法是在乙酸中加入与水等摩尔的酐,使与存在的水反应,再加入铬酸酐(每100mL乙酸加2g铬酸酐),在接近沸点的温度加热1小时,然后分馏。也可加入2%~5%的高锰酸钾代替铬酸酐,回流2~6小时后分馏。进一步纯化可用分步结晶的方法。无水乙酸(冰醋酸)容易吸收水分。脱水的方法除用乙酸酐外,也可用干燥剂如高氯酸镁、无水硫酸铜、三乙酸硼、三乙酸铬等。此外,尚可利用乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯、二异丙醚等与水组成的共沸混合物,进行共沸蒸馏脱水。
4.工业上可用甲醇羰基化法生产乙酸;然后经高锰酸钾氧化,过滤和蒸馏可得精品乙酸。

在低于15℃的温度下使乙酸恒温结晶,然后真空吸滤或离心分离滤出其结晶部分,即为成品纯冰乙酸。
5.乙炔法:将乙炔与水在催化剂存在下直接水合得到乙醛,然后在醋酸锰催化剂的乙酸溶液中,用氧气将乙醛氧化而得。

6.乙烯法:将乙烯和氧气在催化剂存在下,一步直接氧化合成乙醛,再氧化即得乙酸。轻油液相氧化法:将轻油在钴催化剂存在下,液相氧化生成乙酸、甲酸、丙酸、丁酸等混合物,再经蒸馏,两次精馏而得。

7.乙烯氧化法

8. 烟草:BU,56;FC,9;FC,OR,18;FC,40;FC,BU,OR,36