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甲醇

  • 物竞编号:01ET
  • 中文名称:甲醇
  • 英文名称:Methanol
  • 别名名称:木醇 木精 甲基醇
  • 更多别名:Methyl alcohol Carbinol Wood alcohol Wood spirit Methyl hydroxide Alcohol C1
  • 分 子 式:CH4O
  • 分 子 量:32.04

编号系统

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CAS号:67-56-1

MDL号:MFCD00004595

EINECS号:200-659-6

RTECS号:PC1400000

BRN号:1098229

PubChem号:24861543

物性数据

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1.       性状:无色透明易燃易挥发的极性液体,纯品略带乙醇气味,粗品刺鼻难闻。

2.       沸点(ºC,101.3kPa):64.70

3.       沸点(ºC,5.33kPa):64~65

4.       熔点(ºC):-97.7

5.       相对密度(g/mL,20/4ºC):0.7913

6.       相对密度(g/mL,10/4ºC):0.8005

7.       相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):1.11

8.       折射率(n20ºC):1.3284

9.       黏度(mPa·s,15ºC):0.6405

10.    黏度(mPa·s,20ºC):0.5945

11.    黏度(mPa·s,25ºC):0.5525

12.    黏度(mPa·s,30ºC):0.5142

13.    闪点(ºC,开口):11

14.    闪点(ºC,闭口):12.0

15.    燃点(ºC):470.0

16.    蒸发热(KJ/mol,b.p.):35.32

17.    熔化热(KJ/kg):98.81

18.    燃烧热(KJ/mol,25ºC):726.83

19.    生成热(KJ/mol,气体):-201.39

20.    生成热(KJ/mol,液体):-238.82

21.    比热容(KJ/(kg·K),20ºC,定压):2.51

22.    临界温度(ºC):240.0

23.    临界压力(MPa):8.084

24.    沸点上升常数:0.785

25.    电导率(S/m,25ºC):1.5×10-9

26.    热导率(W/(m·K),30ºC):21.3527

27.    蒸气压(kPa,50ºC):53.33

28.    爆炸下限(%,V/V):6.0

29.    爆炸上限(%,V/V):36.5

30.    体膨胀系数(K-1,20ºC):0.00119

31.    体膨胀系数(K-1,55ºC):0.00124

32.    溶解性:能与水、乙醇、乙醚、苯、酮类和大多数其他有机溶剂混溶,能溶解多种无机盐。

33.    相对密度(25℃,4℃):1.7866

34.   相对密度(25℃,4℃):1.3265

35.   临界密度(g·cm-3):0.273

36.   临界体积(cm3·mol-1):117

.37.   临界压缩因子:0.223

38.   偏心因子:0.566

39.   Lennard-Jones参数(A):3.8632

40.   Lennard-Jones参数(K):419.86

41.   溶度参数(J·cm-3)0.5:29.532

42.   van der Waals面积(cm2·mol-1):3.580×109

43.   van der Waals体积(cm3·mol-1):21.710

44.   气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):764.9

45.   气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-201.5

46.   气相标准熵(J·mol-1·K-1) :239.88

47.   气相标准生成自由能( kJ·mol-1):-161.6

48.   气相标准热熔(J·mol-1·K-1):44.06

49.   液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-726.9

50.   液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):-239.1

51.   液相标准熵(J·mol-1·K-1) :127.24

52.   液相标准生成自由能( kJ·mol-1):-166.88

53.   液相标准热熔(J·mol-1·K-1):81.4

毒理学数据

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属中等毒类。主要作用于神经系统,具有麻醉作用。可被皮肤吸收、饮用或吸入蒸气而造成中毒,其特征是刺激视神经及网膜,导致眼睛失明。乙醇在体内能迅速分解排除,而甲醇排出缓慢,故有累积性。吸入甲醇蒸气会刺激眼、鼻和咽喉,引起眩晕、头痛、沉醉、流泪和视力模糊。重症时呈现麻醉、呼吸困难、恶心、呕吐、胃痛、疝痛、膀胱痛、便秘、有时还会出血。一般误饮5~10ml可致严重中毒,15ml可致失明,30ml左右可致死。兔经口致死量为10ml/kg。嗅觉阈浓度140mg/m3。TJ36-79规定车间空气中最高容许浓度为50mg/m3。

生态学数据

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对呼吸道及胃肠道黏膜有刺激作用,对血管神经有毒作用,引起血管痉挛,形成瘀血或出血;对视神经和视网膜有特殊的选择作用,使视网膜因缺乏营养而坏死。

分子结构数据

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1、   摩尔折射率:8.21

2、   摩尔体积(m3/mol):42.5

3、   等张比容(90.2K):88.6

4、   表面张力(dyne/cm):18.8

5、   极化率(10-24cm3):3.25

计算化学数据

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1、   疏水参数计算参考值(XlogP):-0.5

2、   氢键供体数量:1

3、   氢键受体数量:1

4、   可旋转化学键数量:0

5、   拓扑分子极性表面积(TPSA):20.2

6、   重原子数量:2

7、   表面电荷:0

8、   复杂度:2

9、   同位素原子数量:0

10、   确定原子立构中心数量:0

11、   不确定原子立构中心数量:0

12、   确定化学键立构中心数量:0

13、   不确定化学键立构中心数量:0

14、   共价键单元数量:1

性质与稳定性

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1、无色透明易燃挥发性的极性液体。纯品略带乙醇气味,粗品刺鼻难闻。甲醇的溶解性能比乙醇好,能溶解多种无机盐,例如磺化钠、氯化钙、硝醇胺、硫酸铜、硝酸银、氯化铵和氯化钠等。蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限6.0%-36.5%(体积)。甲醇对金属特别是黄铜和青铜有轻微的腐蚀性。空气和水分能加速其腐蚀作用。

2、化学性质:具有饱和一元醇的通性,由于只有一个碳原子,因此有其特有的反应。例如:

① 与氯化钙形成结晶状物质CaCl2·4CH3OH,与氧化钡形成BaO·2CH3OH的分子化合物并溶解于甲醇中;类似的化合物有MgCl2·6CH3OH、CuSO4·2CH3OH、CH3OK·CH3OH、AlCl3·4CH3OH、AlCl3·6CH3OH、AlCl3·10CH3OH等;

② 与其他醇不同,由于-CH2OH基与氢结合,氧化时生成的甲酸进一步氧化为CO2;

③  甲醇与氯、溴不易发生反应,但易与其水溶液作用,最初生成二氯甲醚(CH2Cl)2O,因水的作用转变成HCHO与HCl;

④ 与碱、石灰一起加热,产生氢气并生成甲酸钠;

CH3OH+NaOH→HCOONa+2H2

⑤ 与锌粉一起蒸馏,发生分解,生成CO和H2O。

3.甲醇为有毒化工产品,具有显著的麻醉作用,对于视神经危害最为严重。饮入5~10ml/kg甲醇可致严重中毒,10ml/kg以上有失明危险,饮入30ml/kg可以致死。甲醇可经消化道、呼吸道及皮肤渗透侵入人体导致中毒。
 吸入浓的甲醇蒸气时,除了特有的症状酩酊、头痛以外,常使视力模糊而眼痛。这些症状有的在数小时之后即能发生,重症时,呈现眩晕、呼吸困难、胃痛、疝痛、便秘,有时还会有出血,需要数日才恢复。在这期间也能引起疲劳、不适,重症时能出现发绀。不论急性、慢性都需要较长时间才能恢复。工作场所空气中甲醇蒸气最高容许浓度260mg/m3。
 防护方法在于生产设备密闭,严防入口、入眼或接触伤口。如有黏沾,迅速用水冲洗。急性中毒者迅速移到新鲜空气处。严重者送医院诊治。

4. 存在于烤烟烟叶、烟气中。

5. 有毒!易被氧化或脱氢成甲醛。

6. 甲醇与水不生成恒沸混合物。
 

贮存方法

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1.本品应密封于阴凉干燥处避光保存。 贮存期不长时可用钢制容器。长期贮存以铝或衬铅的容器较好。

2.用镀锌铁桶包装,每桶150kg。最大的贮槽容积2000m3,亦可用槽车装运。按易燃有毒化学品规定贮运。

合成方法

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1.工业上合成甲醇几乎全部采用一氧化碳加压催化加氢的方法,工艺过程包括造气、合成净化、甲醇合成和粗甲醇精馏等工序。粗甲醇的净化过程包括精馏和化学处理。化学处理主要用碱破坏在精馏过程中难以分离的杂质,并调节pH值;精馏主要是脱除易挥发组分如二甲醚,以及难挥发组分职乙醇、高碳醇和水。粗馏后的纯度一般都可达到98%以上。

2.将工业甲醇用精馏的方法将含水量降到0.01%以下。再用次碘酸钠处理,可除去其中的丙酮。经精馏得纯品甲醇。

3.BV-Ⅲ级甲醇的制备主要采用精馏工艺。以工业甲醇为原料,经精馏、超净过滤、超净分装,得高纯甲醇产品。

4.一般均以工业甲醇为原料,经常压蒸馏除去水分,控制塔顶64~65℃,过滤除去不溶物即可。

5. 烟草:FC,40。

6. 还可从木材干馏时得到的焦木酸分出。

用途

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1.基本有机原料之一。主要用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯等多种有机产 品。也是农药(杀虫剂、杀螨剂)、医药(磺胺类、合霉素等)的原料,合成对苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的原料之一。还是重要的溶剂,亦可掺入汽油作替代燃料使用。20世纪80年代以来,甲醇用于生产汽油辛烷值添加剂甲基叔丁基醚、甲醇汽油、甲醇燃料,以及甲醇蛋白等产品,大大促进了甲醇生产的发展和市场需要。
2.用作涂料、清漆、虫胶、油墨、胶黏剂、染料、生物碱、醋酸纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、聚乙烯醇缩丁醛等的溶剂。也是制造农药、医药、塑料、合成纤维及有机化工产品如甲醛、甲胺、氯甲烷、硫酸二甲酯等的原料。其他用作汽车防冻液、金属表面清洗剂和酒精变性剂等。

3.甲醇为清洗去油剂,MOS级主要用于分立器件,中、大规模集成电路,BV-Ⅲ级主要用于超大规模集成电路工艺技术。
4.用作分析试剂,如作溶剂、甲基化试剂、色谱分析试剂。还用于有机合成。

5.用于电子工业, 常用作清洗去油剂。

6. 通常甲醇是一种比乙醇更好的溶剂,可以溶解许多无机盐。

安全信息

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危险运输编码:UN 1230 3/PG 2

危险品标志: 易燃有毒

安全标识:S7 S16 S45 S36/S37 S36/S37/S39 S37/S39 S24

危险标识:R11 R23/24/25 R39/23/24/25

表征图谱

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  1. 甲醇红外图谱(IR1)
    甲醇红外图谱(IR1)
  2. 甲醇质谱(MS)
    甲醇质谱(MS)
  3. 甲醇核磁图(13CNMR)
    甲醇核磁图(<sup>13</sup>CNMR)
  4. 甲醇Raman光谱
    甲醇Raman光谱
  5. 甲醇核磁图(1HNMR)
    甲醇核磁图(<sup>1</sup>HNMR)