溴化铜(II) Copper(II) Bromide

编号系统

CAS号：7789-45-9

MDL号：MFCD00010970

EINECS号：232-167-2

RTECS号：暂无

BRN号：暂无

PubChem号：24882065

物性数据

1.      性状：黑色单斜晶系结晶，有潮解性。

2.      密度（g/mL 25ºC）：4.71

3.      相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.      熔点（ºC）：498

5.      沸点（ºC，常压）：900

6.      沸点（ºC,5.2kPa）：未确定

7.      折射率（n20/D）：未确定

8.      闪点（ºC，）：900

9.      比旋光度（º）：未确定

10.   自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11.   蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

12.   饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13.   燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.   临界温度（ºC）：未确定

15.   临界压力（KPa）：未确定

16.   油水（辛醇/水）分配系数的对数值（25℃）：未确定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.   溶解性(mg/mL)：极易溶于水，溶于乙醇、丙酮、吡啶、氨，不溶于苯。

毒理学数据

1、急性毒性：

LD50：4000mg/Kg（大鼠经口）；4720mg/Kg（兔经皮）。

LC50：9400mg/m3，2小时（小鼠吸入）。

生态学数据

对水是稍微危害的，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

暂无

计算化学数据

暂无

性质与稳定性

1.如果遵照规格使用和储存则不会分解。

2.避免接触水分/潮湿，氧化物，碱金属.溶于丙酮、乙醇及吡啶而成绿色溶液。将溴化铜加热则分解为溴化亚铜和溴。

3.具有吸湿性。

贮存方法

必须干燥保存。

合成方法

1. 按反应式计量的氧化铜溶于热的(避免煮沸)氢溴酸中，经玻璃过滤器过滤后，立即将滤液置于硫酸上进行真空浓缩，使目标产物固化。

用途

溴化铜可以作为溴化试剂、氧化试剂和路易斯酸试剂。

溴化铜是一个有效的溴化试剂，能作用于多种官能团化合物。如实现羰基邻位亚甲基的溴化反应 (式1)^[1]。当底物中存在其它亚甲基，如甾体化合物时，溴化铜能识别羰基的位置，从而选择性地实现羰基邻位的溴化反应 (式2)^[2]。

溴化铜也能实现二酮化合物的α-溴化反应，进而再发生消除反应实现“一锅法”引入羰基双键 (式3)^[3]。4-羰基唑啉在溴化铜和DBU作用下也能转换为相应的共轭化合物(式4)^[4]。

在甲醇中，溴化铜还能实现非芳香环的烯烃和炔烃的二溴代或三溴代反应。如将烯丙醇转换为1,2-二溴-3-羟基丙烷 (式5)，或者将丙炔醇转换为反式二溴烯丙醇或三溴烯丙醇 (式6)^[5]。

溴化铜也能实现芳香环系统的溴化反应，如在四氯化碳中能高产率地实现蒽到9-溴代蒽的转换 (式7)^[6]。当蒽的9-位被卤素、烷基、芳基占据时，能够得到10-位溴化产物。反应对其它芳环系统同样使用，如实现3-吡咯羧酸酯的溴化反应得到4-溴吡咯衍生物 (式8)。

溴化铜也能实现烯丙醇的溴化反应，如在硅胶支持下区域选择性实现3-羟基-2-亚甲基丙酸酯或3-羟基-2-亚甲基丙腈的溴化反应 (式9)^[7]。若没有硅胶存在，则该反应不会发生。当吸附在其它试剂如氧化铝、氧化镁或氧化钛上时，则发生很多副反应。

此外，溴化铜与叔丁基过氧化氢t-BuOOH结合，在乙酸或酸酐溶剂中还能实现苄基的溴化反应 (式10)^[8]。虽然这种方法的产率相比用NBS的方法要低，但是它没有溶解度的问题，能实现在有机溶剂中不溶解的底物的溴化反应。

溴化铜还能参与共轭加成反应，如格氏试剂对α,β-不饱和酯的1,4-加成反应在催化量的溴化铜和HMPA存在下能够得到促进 (式11)^[9]，而溴化铜不会被格氏试剂还原。

 溴化铜作为一个高价铜试剂，也能用于氧化反应，如氧化烯丙基锡试剂与硅基烯醇醚的碳-碳键形成反应 (式12)^[10]。

安全信息

危险运输编码：UN 3260 8/PG 3

危险品标志：腐蚀

安全标识：S26 S45 S36/S37/S39

危险标识：R22 R34

文献

1. Bauer, D. P.; Macomber, R. S. J. Org. Chem., 1975, 40, 1990. 2. Glazier, E. R. J. Org. Chem., 1962, 27, 4397. 3. Miller, D. D.; Moorthy, K. B.; Hamada, A. Tetrahedron Lett., 1983, 24, 555. 4. Barrish, J. C.; Singh, J.; Spergel, S. H.; Han, W.-C.; Kissick, T. P.; Kronenthal, D. R.; Mueller, R. H. J. Org. Chem., 1993, 58, 4494. 5. Castro. C. E.; Gaughan, E. J.; Owsley, D. C. J. Org. Chem., 1965, 30, 587. 6. Mosnaim, D.; Nonhebel, D. C. Tetrahedron, 1969, 25, 1591. 7. Gruiec, A.; Foucaud, A.; Moinet, C. New. J. Chem., 1991, 15, 943. 8. Chaintreau, A.; Adrian, G.; Couturier, D. Synth. Commun., 1981, 11, 669. 9. Sakata, H.; Aoki, Y.; Kuwajima, I. Tetrahedron Lett., 1990, 31, 1161. 10. Takeda, T.; Ogawa, S.; Koyama, M.; Kato, T.; Fujiwara, T. Chem. Lett., 1989, 1257. 11.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱