物竞编号 0329
分子式 C5H5N
分子量 79.10
标签 氮杂苯, 一氮三烯六环, 乙烯甲醇, 蒜醇, Azabenzene, Pirydyna, Pyridin(1.Modifikation), Pridinecarboxylicacid,2-(4,5-dihydro-4-methyl-4-(1-methylethyl)-5-oxo-1h-imidazol-2-yl)-5-methyl, 诱变剂, 催化剂, 酰化反应的溶剂, 碱性溶剂, 脱酸剂, 硅橡胶稳定剂, 有机缓蚀材料

编号系统

CAS号:110-86-1

MDL号:MFCD00011732

EINECS号:203-809-9

RTECS号:UR8400000

BRN号:103233

PubChem号:24856420

物性数据

1.       性状:无色液体,具有特殊的臭味。

2.       沸点(ºC,101.3kPa):115.32-115.3

3.       熔点(ºC):-41.6

4.       相对密度(g/mL,20/4ºC):0.9831

5.       相对密度(g/mL,25/4ºC):0.9780

6.       相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):2.73

7.       折射率(20ºC):1.51016

8.       折射率(25ºC):1.5073

9.       黏度(mPa·s,15ºC):1.038

10.    黏度(mPa·s,20ºC):0.952

11.    黏度(mPa·s,30ºC):0.829

12.    闪点(ºC,闭口):20

13.    燃点(ºC):482

14.    蒸发热(KJ/mol,25ºC):40.4277

15.    熔化热(KJ/mol):7.4133

16.    生成热(KJ/mol,液体):99.9808

17.    燃烧热(KJ/mol,定压):2826.51

18.    燃烧热(KJ/mol,定容):2782.97

19.    比热容(KJ/(kg·K) ,21ºC,定压):1.64

20.    临界温度(ºC):346.85

21.    临界压力(MPa):6.18

22.    沸点上升常数:2.69

23.    电导率(S/m,25ºC):4.0×10-8

24.    热导率(W/(m·K),20ºC):0.182

25.    蒸气压(kPa,25ºC):2.67

26.    爆炸下限(%,V/V):1.8

27.    爆炸上限(%,V/V):12.4

28.    体膨胀系数(K-1,0~90ºC):0.001122

29.    溶解性:能与水、醇、醚、石油醚、苯、油类等多种溶剂混溶。能溶解多种有机化合物与无机化合物。

毒理学数据

1、急性毒性:大鼠经口LD50:1580mg/kg;兔子经皮LD50:1121mg/kg

2、属低毒类。吡啶溶液和蒸气对皮肤和黏膜有刺激作用。吸入高浓度蒸气引起头晕、头胀、口苦、咽干、无力、恶心、呕吐、步态不稳、呼吸困难、意识模糊、大小便失禁、强直性抽搐、血压下降、昏迷等症状。长期口服小量吡啶,可引起肝、肾严重损害。长期吸入20~40mg/m3浓度的吡啶蒸气,可出现头晕、头痛、乏力、眼花、失眠、记忆力减退、步态不稳、手指震颤、食欲减退、恶心、腹泻、胃酸减少、血压偏低、多汗等症状。嗅觉阈浓度0.323mg/m3。TJ 36-79规定车间空气中最高容许浓度4mg/m3。

生态学数据

该物质对环境可能有危害,应特别注意对水体的污染。

分子结构数据

1、   摩尔折射率:24.34

2、   摩尔体积(cm3/mol):82.6

3、   等张比容(90.2K):201.4

4、   表面张力(dyne/cm):35.2

5、   极化率(10-24cm3):9.65

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积12.9

7.重原子数量:6

8.表面电荷:0

9.复杂度:30.9

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.常温常压不分解。禁止与酸类、强氧化剂、氯仿接触。不宜使用铜制容器。贮存时避免和强氧化剂如过氧化物、硝酸等放在一起。

化学性质有弱碱性(Kb 2.3×10-9,pK5.17),碱性比哌啶(Kb 1.6×10-3)弱,但比苯胺(Kb3.8×10-10)稍强。吡啶除与盐酸、氢溴酸、苦味酸等生成盐外,与三氟化硼也能组成化合物。与锌、汞、钴、镍等金属盐类组成加成化合物。与卤代烷作用生成季铵盐。在金属催化剂存在下易被氢还原成哌啶。若用电解还原也主要生成哌啶,用氢化铝锂还原生成二氢吡啶,用氢化硼钠还原生成四氢吡啶。

2.吡啶对氧化剂比较稳定,不被硝酸、氧化铬、高锰酸钾等所氧化,故在用高锰酸盐进行的氧化反应中可作溶剂使用。对过氧化氢或过酸作用变成N-氧化物(C5H5NO)。

3.吡啶很难发生亲电取代反应,也不发生Friedel Crafts反应。硝化时需要300℃的高温才能得到3-硝基吡啶,且收率低。但容易发生亲核取代反应。例如与氨基钠作用生成2-氨基吡啶。用铂或碱作催化剂与重水作用时,吡啶第二位的氢可与重氢发生交换。

贮存方法

1.储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。

2.应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。

3.禁止使用易产生火花的机械设备和工具。

4.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1.将乙醛(1.648mol)、37%甲醛(1.665mol)和氨(3.096mol)的混合物,于432℃反应,催化剂为SiO2-Al2O3-Bi2O3,吡啶收率为48.4%。同时还生成β-甲基吡啶,改变操作条件,可调节吡啶和甲基吡啶和甲基吡啶的收率。此外,1,5-戊二胺盐酸盐,经加热环合,在Pt催化剂存在下脱氢也可制得吡啶。

精制方法:主要杂质是水和它的同系物。水可用氢氧化钾、氢氧化钠、氧化钡、氧化钙或金属钠回流后蒸馏除去。也可用4A型分子筛、氢化钙、氢化铝锂脱水。工业上常用与苯或甲苯组成的共沸混合物进行共沸蒸馏脱水。同系物的分离除用分馏法外,可用与氯化锌或氯化汞形成加成化合物的方法精制。例如,将424g氯化锌和365mL水配成的溶液与173mL的浓盐酸和345mL 95.6%乙醇混合,加入500mL新蒸馏的吡啶。经过一段时间后,组成为2C5H5N·ZnCl2的产物从溶液中结晶析出。过滤后用无水乙醇重结晶两次。将此晶体用浓氢氧化钠溶液分解(每100g晶体用氢氧化钠26.7g)。过滤,将所得游离吡啶用固体氢氧化钾或氧化钡干燥后分馏。为分离吡啶的同系物,也可以在搅拌下将吡啶加入草酸的丙酮溶液中。吡啶形成草酸盐沉淀,过滤后用冷的丙酮洗涤,再加碱使吡啶再生。吡啶中所含的非碱性杂质,可以在酸性溶液中用水蒸气蒸馏除去。此外,尚有用氧化剂处理的精制方法。例如将135mL吡啶,2.5L水,90g高锰酸钾于100℃搅拌2小时,放置15小时后过滤,滤液中加入约500g氢氧化钠使吡啶分离。倾出吡啶,用氧化钙回流3小时后蒸馏。

2.对焦化过程中生成的焦炉气中的吡啶碱进行回收处理得到吡啶。或者由乙醛、甲醛和氨的混合物反应可得吡啶。也可以将1,5-戊二胺盐酸盐加热环合,在铂催化剂存在下脱氢制得吡啶。

3. 取工业吡啶为原料,通过常压精馏收集其114~116℃馏份,装入棕色玻璃瓶中即为成品。为制备色谱纯吡啶,可以氮气为载气,在制备气相色谱仪上注入工业吡啶,通过分离收集其主峰组分,然后装入玻璃安瓿瓶中密封即可。

4.以醛或酮与氨为原料的合成法 最普通的吡啶类的工业合成法是用价廉易得的各种醛或酮和氨反应,得到各种各样的吡啶。饱和脂肪醛和氨的反应,3mol饱和脂肪醛和1mol氨形成吡啶环。理论上,氨的用量是醛或酮的1/2或1/3,但为防止收率及催化剂活性下降,通常过量0.9~9倍。反应条件是,混合气空速为500~1000/h,反应温度为400~500℃。通常用氧化铝 氧化硅系的催化剂,为提高收率、延长催化剂的寿命及便于再生而配入各种金属。反应式如下:

用途

1.用于制造维生素、磺胺类药、杀虫剂及塑料等。除用作医药、各种吡啶化合物的原料外,在化学工业和实验室中作碱性溶剂使用。也是脱酸剂和酰化反应的优良溶剂,因为吡啶能与酰化剂结合形成N-酰基吡啶合物。吡啶与金属盐类或有机金属化合物组成的吡啶溶液,以络合物的形式用作聚合反应、氧化反应、丙烯腈的羰基化反应等的催化剂。还可用作硅橡胶稳定剂,阴离子交换膜的原料等。
 
2.用作缓蚀剂,吡啶对金属起到缓蚀作用,可直接加到酸洗液中,利用其吸附作用达到缓蚀作用。
 
3.用作分析试剂,广泛用作溶剂,液相色谱洗脱剂。还用于有机合成。

安全信息

危险运输编码:UN 1282 3/PG 2

危险品标志:易燃 有害

安全标识:S26 S28

危险标识:R11 R20/21/22

文献

暂无

备注

暂无

表征图谱