物竞编号 03DL
分子式 C3H9O3P
分子量 124
标签 农药中间体 脂肪族羧酸及其衍生物

编号系统

CAS号:121-45-9

MDL号:MFCD00008350

EINECS号:204-471-5

RTECS号:TH1400000

BRN号:956570

PubChem号:24867000

物性数据

1. 性状:  无色液体

2. 相对密度(25/5℃):1.0520

3. 折光率:1.4095

4. 闪点(℃):38(开杯)

5. 熔点(℃):<-60

6. 沸点(ºC):112

7. 溶解性:不溶于热水,溶于乙醇、乙醚、苯、丙酮、四氧化碳等有机溶剂。

毒理学数据

1、急性毒性:

大鼠经口LD50:1600mg/kg

大鼠吸入LC50:>10000ppm/4H

小鼠经腹膜腔LD50:4180mg/kg

兔子皮肤LD50:2600mg/kg

2、其它多剂量毒性:大鼠吸入TCLO:500ppm/7.5H/8W-I

3、生殖毒性:大鼠(雌)经口TDLO:1640mg/kg/6-15D

生态学数据

暂无

分子结构数据

暂无

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):0.1

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:3

4.可旋转化学键数量:3

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积27.7

7.重原子数量:7

8.表面电荷:0

9.复杂度:31.7

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.无色透明液体,有刺激性臭味,易燃。熔点<-60℃,沸点112℃,相对密度(25/5℃)1.0520,折射率1.4095,粘度(25℃)0.58mPa·s,闪点(开杯)38℃。不溶于热水,溶于乙醇;乙醚;苯;丙酮;四氯化碳等有机溶剂。

2.本品毒性较小。大鼠经口LD50为2000mg/kg。长期接触会引起心跳过速、头晕等现象。要求设备严格密闭,保持良好通风,操作人员穿戴防护装具用品。

3.在使用之前,一般先经过钠处理、然后蒸馏提纯,除掉少量的水和亚磷酸二烷基酯。由于亚磷酸三甲酯具有气味,操作时应在通风橱中进行。该试剂在保存时应该置于干燥处,并且加入活性分子筛。

贮存方法

1.充氩气密封于阴凉干燥处保存。

2.本品用铁桶或塑料桶包装。贮于阴凉干燥仓库。贮存时需用氮气保护,以防自动氧化生成磷酸三甲酯。按有毒化学品规定贮运。

合成方法

1.酯交换法先将苯酚与三氯化磷反应,生成亚磷酸三苯酯,然后在甲醇钠存在下与甲醇进行酯交换生成亚磷酸三甲酯。粗酯经蒸馏脱除残余甲醇及苯酚,成为成品。

原料消耗定额:苯酚(凝固点≥40℃)237kg/t;三氯化磷(96%)1396kg/t;甲醇(98%)855kg/t;甲醇钠(27-31%)83kg/t。



2.叔胺-氨法是以二甲苯为溶剂,甲醇和三氯化磷在N,N-二甲基苯胺存在下进行酯化反应,生成亚磷酸三甲酯。再经水洗;脱水;精馏得成品。

原料消耗定额:甲醇(95%)1025kg/t;三氯化磷1430kg/t;二甲苯130kg/t;二甲基苯胺51kg/t

3.在装有回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的三颈烧瓶中,放入0.3摩尔甲醇、0.3摩尔胺和100毫升乙醚。在稳定搅拌和保持7一10的温度下,从滴液漏斗中慢慢加入0.1摩尔三氯化磷溶于50毫升乙醚的溶液。反应在1一1.5小时内完成。滤去沉淀出来的胺盐酸盐。将滤液蒸去乙醚,再蒸馏剩余物即得亚磷酸三甲酯。

用途

1.有机磷农药中间体,用于生产敌敌畏;磷胺;久效磷;杀虫畏等杀虫剂农药,也用作塑料和木材的阻燃剂,以及用作合成聚合催化剂及涂料添加剂。

2.亚磷酸三甲酯可以用于多种膦酸酯或磷酸酯类化合物的合成[1~6],可以作为多种基团的还原试剂,夺去氧原子或硫原子[7],同时亚磷酸三甲酯还可以和碘化亚铜或甲基铜形成稳定的络合物[8]

膦酸酯或磷酸酯类化合物的合成  亚磷酸三甲酯是一种非常有用的磷试剂,它可以与卤代烃发生Arbuzov重排反应 (式1)[1,2]和Perkow反应(式2)[3],分别生成相应的膦酸酯和烯醇的磷酸酯类化合物。

由于亚磷酸三甲酯分子中,磷原子上有孤对电子,它亲核进攻带有正电性的碳原子形成膦酸酯类化合物 (式3)[4],也可以进攻其它有正电性的杂原子,例如进攻叠氮化合物得到磷酰胺[5]

脱氧(硫)反应  磷氧键比较稳定,它的键能比较大,因此,可利用亚磷酸酯作为脱氧剂,脱氧后生成比较稳定的磷酸三甲酯,用于还原砜或亚砜等化合物 (式4)[6]。与此类似,亚磷酸三甲酯也可以作某些反应的脱硫剂,生成硫代磷酸三甲酯。

作为金属的配体  亚磷酸三甲酯分子中,磷原子上有孤对电子,因此它可以作为金属的配体来催化某些反应 (式5)。例如,亚磷酸三甲酯可以和碘化亚铜(CuI) 生成稳定的复合物CuI/P(OMe)3,它可以与锂盐作用生成铜盐,从而起催化作用[7]。亚磷酸三甲酯、CuI和吡嗪三者可以形成稳定的复合物[8]

安全信息

危险运输编码:UN 2329 3/PG 3

危险品标志: 有害

安全标识:S26

危险标识:R10 R22 R36/37/38

表征图谱