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原甲酸三乙酯

  • WinID:03F3
  • 中文名称:原甲酸三乙酯
  • 英文名称:Triethyl orthoformate
  • 别名名称:三乙氧基甲烷;原甲酸乙酯
  • 更多别名:
  • 分 子 式:C7H16O3
  • 分 子 量:148

编号系统

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CAS号:122-51-0

MDL号:MFCD00009230

EINECS号:204-550-4

RTECS号:RM6475000

BRN号:605384

PubChem号:24886840

物性数据

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1.性状:无色透明液体,有辛辣的气味。[9]

2.熔点(℃):-61[10]

3.沸点(℃):145.9[11]

4.相对密度(水=1):0.89[12]

5.相对蒸气密度(空气=1):5.11[13]

6.饱和蒸气压(kPa):1.33(40.5℃)[14]

7.辛醇/水分配系数:1.2[15]

8.闪点(℃):30(CC);35(OC)[16]

9.引燃温度(℃):180[17]

10.爆炸上限(%):25.1[18]

11.爆炸下限(%):0.7[19]

12.溶解性:微溶于水,溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。[20]

13.常温折射率(n25):1.3900

14.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-4405.9

15.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-635.3

16.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-4359.90

17.液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):-681.32

毒理学数据

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1.急性毒性[21]  LD50:7060mg/kg(大鼠经口);20ml(17800mg)/kg(兔经皮)

2.刺激性[22]

家兔经皮:500mg(24h),轻度刺激。

家兔经眼:100mg(24h),中度刺激。

生态学数据

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1.生态毒性  暂无资料

2.生物降解性  暂无资料

3.非生物降解性  暂无资料

分子结构数据

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1、摩尔折射率:39.67

2、摩尔体积(cm3/mol):163.5

3、等张比容(90.2K):367.0

4、表面张力(dyne/cm):25.3

5、介电常数:

6、偶极距(10-24cm3):

7、极化率:15.72

计算化学数据

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1.疏水参数计算参考值(XlogP):无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:3

4.可旋转化学键数量:6

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积27.7

7.重原子数量:10

8.表面电荷:0

9.复杂度:51.6

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

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1.对水气很敏感,易燃,具有较强的挥发性和刺激性气味,应该在通风橱中使用。

2.稳定性[23]  稳定

3.禁配物[24]  强氧化剂、水、强酸

4.避免接触的条件[25]  潮湿空气

5.聚合危害[26]  不聚合

贮存方法

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储存注意事项[27] 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

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1.乙醇钠法:以乙醇钠和氯仿为原料,在60-65℃下反应,生成原甲酸三乙酯粗制品,再经分馏精制得成品。

2.乙醇法:以乙醇和氢氧化钠代替乙醇钠,采用固-液相转移催化法,催化剂为PTC。

3.苯甲酰氯法:以苯甲酰氯、甲酰胺和无水乙醇为原料,在催化剂的作用下,生成原甲酸三乙酯、苯甲酸和氯化铵的混合物,经分离得到成品原甲酸三乙酯和苯甲酸。

4.在装有80厘米长的回流冷凝器的5升圆底烧瓶中放3升无水乙醇和490克(327毫升,4 .1摩尔)氯仿,烧瓶应放在易用流水冷却的位置。将207克(9克原子)洁净的金属钠切成小坟,使其可以适于从冷凝器中落下,然后在大约两小时内加入溶液中。为了要按这个速度加入金属钠,在加钠的时候必须使烧瓶冷却。当金属钠已完全作用,混合物也已冷至室温时,使用干燥仪器用吸滤法滤去氯化钠,用200毫升无水乙醇洗涤在滤纸上的氧化钠,使洗涤液流入上面得到的滤液中。
把滤液放在装有80厘米分馏柱的3升烧瓶中,在蒸汽浴或水浴上蒸出过量的氯仿和大部分的乙醇。将馏出物收集在2升吸滤瓶中,吸滤瓶上装有干燥箫,用以隔绝湿气。蒸馏需要5至6小时。在蒸馏巾收回的氯仿和乙醇的混合物重约2000克,可留在下次实验中使用。烧瓶中剩下的液体用倾析法除去少量氛化钠,倒入带有30厘米分镭柱的克氏烧瓶中,常压下蒸馏。85℃以下的馏分主要是乙醇,将共弃去;85-140℃的馏分约100克,其中约含有原甲酸乙醋总产一冠的四分之一。可以把这部分分馏,不过最好是合并在下一次实验的产物中。原甲敌醋在140-146℃之lbj蒸馏出来,重120~140克(27-31%)。
在第一次实验以后,在收回的氯仿一乙醇混合物中加入400克氯仿相足够的无水乙醉(800-1000毫升),使总体和达到3升。然后和前面一杆加入金属钠。在过量的氯仿和乙醇已从蒸馏柱中蒸馏出来以后,把上次实验的中间部分加进去,然后再进行分馏。这一次实验的产量约为200克45%。

用途

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1.原甲酸三乙酯是化学实验室常用的烷基化试剂和甲酰化试剂。它们易于储存,但反应活性很高。它们可以作烷基化试剂,很容易将烷基转移到各种醇羟基上;作甲酰化试剂时,在酸性或碱性条件下都可以使用。

与醇发生烷基化反应  原甲酸三乙酯作为烷基化试剂时,可以使各种醇发生相应的烷基化反应。可以使多元醇发生烷基化反应,生成相应的环状原甲酸酯 (式1)[1~3]

醛或酮的保护  原甲酸酯可以用来保护醛和酮,生成甲酸酯和相应的缩醛或缩酮 (式2)[4,5]

甲酰化反应  Lewis酸催化下,原甲酸酯可以作为甲酰化试剂, 与其它甲酰化试剂相比,具有操作简便,产率较高等特点。原甲酸酯在酸催化下,容易原位生成二烷氧基正碳离子,可以直接用于甲酰化反应。此类甲酰化反应可以在羰基邻位的α-C上 (式3)[6]

与烯醇(或类似物)反应  烯醇的硅醚 (式4)[7] 或酮的烯醇盐 (式5)[8] 可以与原甲酸酯原位生成的正碳离子反应,生成β-缩醛基酮类化合物。

2.用于有机合成和用作医药中间体及感光材料。[28]

安全信息

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危险运输编码:UN 2524 3/PG 3

危险品标志: 刺激

安全标识:S16 S26

危险标识:R10 R36

表征图谱

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  1. 原甲酸三乙酯质谱(MS)
    原甲酸三乙酯质谱(MS)
  2. 原甲酸三乙酯红外图谱(IR1)
    原甲酸三乙酯红外图谱(IR1)
  3. 原甲酸三乙酯红外图谱(IR2)
    原甲酸三乙酯红外图谱(IR2)
  4. 原甲酸三乙酯红外图谱(IR3)
    原甲酸三乙酯红外图谱(IR3)
  5. 原甲酸三乙酯核磁图(13CNMR)
    原甲酸三乙酯核磁图(<sup>13</sup>CNMR)
  6. 原甲酸三乙酯Raman光谱
    原甲酸三乙酯Raman光谱
  7. 原甲酸三乙酯核磁图(1HNMR)
    原甲酸三乙酯核磁图(<sup>1</sup>HNMR)