2,6-二甲基吡啶 2,6-Lutidine

编号系统

CAS号：108-48-5

MDL号：MFCD00006345

EINECS号：203-587-3

RTECS号：OK9700000

BRN号：105690

PubChem号：24901770

物性数据

1.性状：无色油状液体，有特臭。^[12]

2.熔点（℃）：-6^[13]

3.沸点（℃）：141~144^[14]

4.相对密度（水=1）：0.93^[15]

5.相对蒸气密度（空气=1）：3.7^[16]

6.饱和蒸气压（kPa）：8.88（79℃）^[17]

7.临界压力（MPa）：3.75^[18]

8.辛醇/水分配系数：1.68^[19]

9.闪点（℃）：33^[20]

10.溶解性：微溶于热水，微溶于乙醇，溶于乙醚、丙酮。^[21]

11.折射率（20ºC）：1.4977

12.黏度（mPa·s,25ºC）：0.87766

13.蒸发热（KJ/mol,25ºC）：46.1

14.熔化热（KJ/mol）：10.05

15.生成热（KJ/mol,液体）：12.59

16.电导率（S/m,25ºC）：1.4×10^-9

17.体膨胀系数（K^-1,25ºC）：0.000983

毒理学数据

1.急性毒性^[22] LD50：400mg/kg（大鼠经口）；2500mg/kg（豚鼠经皮）

2.刺激性  暂无资料

3.其他^[23]  LCLo：7500ppm（大鼠吸入，1h）

生态学数据

1.生态毒性^[24]  LC50：50~58mg/L（96h）（鱼类）；62mg/L（96h）（无脊椎动物）

2.生物降解性^[25]

污染的地表土，土壤生物降解半衰期为0.5个月；

未污染的地表土，土壤生物降解半衰期为1个月。

3.非生物降解性^[26]  空气中，当羟基自由基浓度为5.00×10⁵个/cm³时，降解半衰期为6d（理论）。

 

分子结构数据

1、摩尔折射率：33.99

2、摩尔体积（cm³/mol）：115.2

3、等张比容（90.2K）：276.7

4、表面张力（dyne/cm）：33.2

5、极化率：13.47

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积12.9

7.重原子数量:8

8.表面电荷:0

9.复杂度:62.8

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.化学性质有碱性，能与无机酸、有机酸生成盐。与无机盐类和卤代烷等形成加成化合物。加氢时生成2,6-二甲基哌啶。用高锰酸盐氧化时，生成吡啶-2,6-二羧酸。2,6-二甲基吡啶气相时在脱氢催化剂的作用下，变成2-甲基吡啶和吡啶。

2.具有刺激性，对神经系统、肝、肾有损害作用。接触后会使眼睛、皮肤和黏膜呈现刺激症状，并引起头痛、眩晕、恶心、呕吐、精神迟钝、腹痛、腹泻等。本品易燃，遇高热、明火能引起燃烧和爆炸。受热分解放出有毒的氧化氮烟气。与氧化剂接触会猛烈反应。燃烧(分解)产物为一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。因此使用本品应在通风橱中进行。

3.稳定性^[27]  稳定

4.禁配物^[28]  强氧化剂、酸类、酰基氯、酸酐

5.聚合危害^[29]  不聚合

贮存方法

1.储存注意事项^[30] 储存于阴凉、通风的库房。库温不宜超过37℃。远离火种、热源。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

2.仓间阴凉通风，远离火源火种，仓温低于30℃，防日光直射。试剂：100ml500ml试剂瓶；工业品：18kg／桶20kg／桶。放置通风干燥处。

合成方法

1、通过从煤炼焦副产物中回收β-甲基吡啶馏分中分离得到。

通常含有3-和4-甲基吡啶，难用分馏的方法分离。一般利用与水组成的共沸混合物（共沸点95.5~96℃），进行精馏以达分离的目的。其他尚有与尿素形成加成物进行分离的方法；生成盐酸盐进行分离的方法；用硫酸亚镍、硫氰化铵混合溶液处理，使3-和4-甲基吡啶形成加成物而除去的方法等。

2、乙酰乙酸乙酯法 乙酰乙酸乙酯经环合、氧化、水解、碱解制得。

3、其纯化方法见文献^[1]。

用途

1.在有机合成中用途广泛。医药工业中可用于生产抗动脉粥样硬化药血脉宁。还可用于生产对蛔虫、布氏姜片虫、鞭虫、蛲虫等有效的广谱驱虫药驱蛲净。以及可的松乙酸酯、氢化可的松、烟酸、芦别林等等。2,6-二甲基吡啶还可用作农药、染料、印染助剂、树脂、橡胶硫化促进剂、热油安定剂的中间体。本品经氧化可得到二甲基吡啶酸，用作过氧化氢和过乙酸的稳定剂，还能合成山梗碱。该品也可用作溶剂。2,6-二甲基吡啶在苯甲酰化反应中作催化剂使用，可用作环氧树脂的固化剂。

2.该产品具有碱性，可以催化醇的硅烷基化反应^[2~7]；该试剂还能使缩醛脱保护^[8]。

醇的保护  在无水2,6-二甲基吡啶存在时，醇羟基可硅醚化，产率高达99%，此反应常用于天然产物全合成中醇羟基的保护。如在无水二氯甲烷 (–78~0 ^oC) 中，t-Bu(Me)₂SiOTf (TBSOTf) 和2,6-二甲基吡啶可以使二级醇转化为硅烷基醚，从而使羟基被保护，反应几乎是定量进行的 (式1)^[5]。t-Bu(Me)₂SiOTf 和2,6-二甲基吡啶也可以保护三级醇或不活泼的二级醇 (式2)^[5,6]。(Et)₃SiOTf 和2,6-二甲基吡啶可以保护具有空间位阻的三级醇^[7]。

脱保护  TMSOTf与2,6-二甲基吡啶组合在一起，可以化学选择性地使缩醛脱保护而生成醛 (式3)^[8]。

Corey-Fuchs反应  在Ph₃P和2,6-二甲基吡啶存在下，醛与CBr₄在二氯甲烷中反应生成端二溴烯 (式4)^[5]。

其它类型的反应  在2,6-二甲基吡啶盐酸盐存在下，可以使C-F键转化为C-H(D) 键 (式5)^[9]。另外，2,6-二甲基吡啶还有其它方面的应用^[10,11]。

3.在医药上可制治疗各种类型高血压病药及急救药，另外还用作杀虫剂及助染剂等。^[31]

安全信息

危险运输编码：UN 1993 3/PG 3

危险品标志：有害

安全标识：S26

危险标识：R10 R22 R36/37/38

文献

1. Perrin, D. D.; Armarego, W. L. F. Purification of Laboratory Chemicals, 3rd Ed.; Pergamon: New York, 1988; p 212. 2. Paterson, I.; Delgado, O.; Florence, G. J.; Lyothier, I.; O’Brien, M.; Scott, J. P.; Sereinig, N. J. Org. Chem., 2005, 70, 150. 3. Jiang, Y. H.; Hong, J.; Burke, S. D. Org. Lett., 2004, 6, 1445. 4. Yurek-George, A.; Habens, F.; Brimmell, M.; Packham, G.; Ganesan, A. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 1030. 5. Arefolov, A.; Panek, J. S. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 5596. 6. Parker, K. A.; Georges, A. T. Org. Lett., 2000, 2, 497. 7. Maloney, D. J.; Hecht, S. M. Org. Lett., 2005, 7, 4297. 8. Fujioka, H.; Sawama, Y.; Murata, N.; Okitsu, T.; Kubo, O.; Matsuda, S.; Kita, Y. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 11800. 9. Garratt, S. A.; Hughes, R. P.; Kovacik, I.; Ward, A. J.; Willemsen, S.; Zhang, D. H. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 15585. 10. Fukuzawa, S. I.; Fujimoto, K.; Komuro, Y.; Matsuzawa, H. Org. Lett., 2002, 4, 707. 11. Evans, D. A.; Downey, C. W.; Hubbs, J. L. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 8706. [1~11]参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [12~31]参考书：危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

备注

暂无

表征图谱