物竞编号 0XW7
分子式 C20H34BCl
分子量 320.75
标签 (+)-DIP-Chloride, (+)-Ipc2BCl, Dip-Cl, 还原剂, 手性还原剂

编号系统

CAS号:112246-73-8

MDL号:MFCD00074808

EINECS号:暂无

RTECS号:暂无

BRN号:暂无

PubChem号:24859059

物性数据

1.      性状:无色-极淡的黄色透明液体,易挥发。

2.      密度(g/mL,25℃):0.91

3.      相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):未确定

4.      熔点(℃/ Hexane):-95

5.      沸点(℃/ Hexane):68

6.      log水分配系数(Hexane):3.9

7.      折射率(n20/D):未确定

8.      闪点(℃/ Hexane):-22

9.      比旋光度(º):未确定

10.   自燃点或引燃温度(ºC):未确定

11.   蒸气压(mmHg,20ºC):未确定

12.   饱和蒸气压(kPa,25ºC):未确定

13.   燃烧热(KJ/mol):未确定

14.   临界温度(ºC):未确定

15.   临界压力(KPa):未确定

16.   油水(辛醇/水)分配系数的对数值:未确定

17.   爆炸上限(%,V/V):未确定

18.   爆炸下限(%,V/V):未确定

19.   溶解性:溶于大多数常用的有机溶剂,例如:乙醚、四氢呋喃、二氯甲烷、正己烷和正戊烷等。

毒理学数据

急性毒性(Hexane):orl-rat LD50:25g/kg

                                          ihl-rat LC50:48000ppm/4H

                                          ipr-rat LDLo:9100mg/kg

对眼睛严重损害或刺激(Hexane):eye-rbt 10mg MLD

生殖细胞变异原性(Hexane):cyt-ham-fbr 500mg/L

                                                          cyt-rat-scu 7.5mL/kg/12W-I

致癌性(Hexane):NPT ihl-rat TCLo: 1000 ppm/4H/59W-I

生态学数据

暂无

分子结构数据

1、摩尔折射率:94.62

2、摩尔体积(cm3/mol):321.3

3、等张比容(90.2K):762.5

4、表面张力(dyne/cm):31.6

5、介电常数:无可用的

6、极化率(10-24cm3):37.51

7、单一同位素质量:320.24421 Da

8、标称质量:320 Da

9、平均质量:320.748 Da

计算化学数据

1、   疏水参数计算参考值(XlogP):

2、   氢键供体数量:0

3、   氢键受体数量:0

4、   可旋转化学键数量:2

5、   互变异构体数量:

6、   拓扑分子极性表面积(TPSA):0

7、   重原子数量:24

8、   表面电荷:0

9、   复杂度:454

10、同位素原子数量:0

11、确定原子立构中心数量:4

12、不确定原子立构中心数量:4

13、确定化学键立构中心数量:0

14、不确定化学键立构中心数量:0

15、共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.常温常压下稳定,避免与空气,水接触。

2.在固体和溶液状态均具有强烈的吸湿性,对空气和湿气敏感,遇水或其它质子性溶剂会发生激烈反应放出氯化氢气体。在25 oC下氮气保护的密闭容器里可以保存数年。在干燥的无水体系中使用,在通风橱中进行操作。

 

贮存方法

1.密封储存,储存于阴凉、干燥的库房。

合成方法

1.将α-蒎烯和硼烷反应生成二异松莰基硼烷后,再与干燥的氯化氢反应来制备。将α-蒎烯和硼烷反应生成二异松莰基硼烷后,再与干燥的氯化氢反应来制备。

用途

1. 作为一个手性还原剂使用,应用实例如下图所示:

2. 氯代二异松莰基硼烷 (DIP-Chloride) 是一种具有手性放大作用[1]的还原试剂,可以立体选择性地将酮还原为手性的仲醇[2],使用从70% ee的α-蒎烯为原料制备得到的DIP- Chloride,可以得到超过90% ee的还原产物。手性仲醇在生物学和药物学研究中非常重要,通过DIP-Chloride高立体选择性的还原,可以方便地完成对这类化合物的手性合成。

DIP-Chloride可被广泛地应用于各种酮的手性还原,其主要产物的立体构型具有可预测性 (式1)[2]

DIP-Chloride的不对称还原能力主要表现在芳基烷基酮上[3,4],一般可达到95% ee以上 (式2)。芳基上的取代基一般不对立体选择性产生影响。但是芳基为杂芳环时,选择性略有降低[4]。烯基烷基酮以及α-羰基酯中羰基的还原也同样具有高度的立体选择性[5]。DIP- Chloride对于简单的直链脂肪酮的还原表现出很差的选择性,甚至没有选择性。但在α-位有较大的位阻的链状脂肪酮[4]、炔基烷基酮[6]、烷基为氟取代的酮[7]α-硅基酮[8]时也能够得到满意的结果。

由于DIP-Chloride能够与β-羰基酯形成稳定的配位中间体,因此不能还原β-羰基酯中的羰基 (式3)[5]

DIP-Chloride也可以用于不对称的醇醛缩合反应[9],或者促进不对称环氧开环反应生成对应的β-羟基氯化物[10],但立体选择性不高。但是,DIP-Chloride促进的β-氨基醇合成方法的立体选择性相当不错 (式4)[11]

DIP-Chloride还显现出Lewis酸性质,可以作为手性的Lewis酸催化反应,例如在催化Pictet-Spengler反应中,该试剂可以方便地得到较高纯度的产物 (式5)[12]

安全信息

危险运输编码:UN 3261 8/PG 2

危险品标志:腐蚀

安全标识:S26 S45 S36/S37/S39

危险标识:R34 R37

文献

1. Moeder, C. W.; Whitener, M. A.; Sowa, J. R. J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 7218. 2. 综述文献见:(a) Itsuno, S.; Org. React., 1998, 52, 395. (b) Brown, H. C.; Ramachandran, P. V.; Chandrasekharan, J. Heteroatom Chem., 1995, 6, 117. 3. (a) Srebnik, M.; Ramachandran, P. V.; Brown, H. C. J. Org. Chem., 1988, 53, 2916. (b) Chandrasekharan, J.; Ramachandran, P. V.; Brown, H. C. J. Org. Chem., 1985, 50, 5446. 4. Brown, H. C.; Chandrasekharan, J.; Ramachandran, P. V. J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 1539. 5. Ramachandran, P. V.; Pitre, S.; Brown, H. C. J. Org. Chem., 2002, 67, 5315. 6. Ramachandran, P. V.; Teodorovic, A. V. J. Org. Chem., 1992, 57, 2379. 7. Ramachandran, P. V.; Teodorovic, A. V.; Brown, H. C. J. Org. Chem., 1993, 49, 1275. 8. Buynak, J. D.; Strickland, J. B.; Hurd, T.; Phan, A. Chem. Commun., 1989, 89. 9. Paterson, I.; Osborne, S. Tetrahedron Lett., 1990, 31, 2213. 10. Joshi, N. N.; Srebnik, M.; Brown, H. C. J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 6246. 11. Barrett, A. G. M.; Seefeld, M. A.; White, A. J. P.; Williams, D. J. J. Org. Chem., 1996, 61, 2677. 12. Yamada, H.; Kawate, T.; Matsumizu, M.; Nishida, A.; Yamaguchi, K.; Nakagawa, M. J. Org. Chem., 1998, 63, 6348. 13.参考书:现代有机合成试剂<性质、制备和反应>;胡跃飞 付华 编著;化学工业出版社;ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱