己酸 Hexanoic acid

编号系统

CAS号：142-62-1

MDL号：MFCD00004421

EINECS号：205-550-7

RTECS号：MO5250000

BRN号：773837

PubChem号：暂无

物性数据

1.       性状：无色或浅黄色油状液体，有不愉快的椰肉油气味，辛辣的味道。

2.       沸点（ºC,101.3kPa）：202~203

3.       熔点（ºC）：-3

4.       相对密度（g/mL,20/4ºC）：0.9212

5.       相对密度（g/mL,25/4ºC）：0.9230

6.       相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：4.0

7.       折射率（20ºC）：1.4168

8.       黏度（mPa·s,15ºC）：3.525

9.       黏度（mPa·s,30ºC）：2.511

10.    闪点（ºC）：102

11.    蒸发热（KJ/mol,94ºC）：64.69

12.    蒸发热（KJ/mol,190ºC）：54.85

13.    熔化热（KJ/mol）：15.07

14.    燃烧热（KJ/mol,25ºC,液体）：3490.11

15.    比热容（KJ/(kg·K),0~23ºC,定压）：2.14

16.    蒸气压（kPa,61.7ºC）：0.13

17.    离解常数（25ºC,水中）：1.32×10^-5

18.    溶解性：不溶于水。能与乙醇、乙醚、丙酮、氯仿、苯等有机溶剂混溶。

19.   常温折射率（n²⁵）：1.4148

20.   临界温度（ºC）：381.85

21.   临界压力（MPa）：3.38

22.   临界密度（g·cm^-3）：0.281

23.   临界体积（cm³·mol^-1）：313

24.   临界压缩因子：0.256

25.   偏心因子：0.670

26.   溶度参数(J·cm^-3)^0.5：23.447

27.   van der Waals面积（cm²·mol^-1）：1.058×10¹⁰

28.   van der Waals体积（cm³·mol^-1）：74.330

29.   气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-3566.9

30.   气相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1) ：-509.2

31.   液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-3494.29

32.   液相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-581.75

33.   液相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：268.3

毒理学数据

1、急性毒性：大鼠经口LD50：2050 uL/kg；小鼠经口LC50：5 mg/kg；

                         小鼠腹腔LC50：3180 mg/kg；小鼠皮下LC50：3180 mg/kg；

                         小鼠静脉LC50：1725 mg/kg；兔子经皮LD50：630 uL/kg.

2、慢性毒性/致癌性：大鼠经口TDLo：25200 mg/kg/3W-C；

3、吸入毒性：小鼠吸入LC50：4100 mg/m³/2H

4、对皮肤及眼有明显刺激。嗅觉阈浓度0.029mg/m3。

生态学数据

该物质对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。

分子结构数据

1、  摩尔折射率：31.41

2、  摩尔体积（cm³/mol）：122.2

3、  等张比容（90.2K）：292.6

4、  表面张力（dyne/cm）：32.8

5、  极化率（10^-24cm³）：12.45

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:1

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:4

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积37.3

7.重原子数量:8

8.表面电荷:0

9.复杂度:68.9

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.常温常压下稳定。

禁配物：碱、氧化剂、还原剂。

2.本品低毒。大鼠经口LD503000mg/kg。小鼠腹腔注射LD50318mg/kg。

3. 存在于烤烟烟叶、白肋烟烟叶、香料烟烟叶、主流烟气中。

4. 天然存在于杏、干酪、面包中。
　

贮存方法

1.密封于干燥阴凉处保存。

2.用镀锌铁桶包装，净重100kg或200kg。按一般化学品规定贮运。

合成方法

 1.仲辛醇氧化法　将仲辛醇滴入工业硝酸中，温度控制在50-55℃。用水洗涤，得粗已酸，先将粗已酸常压脱水，再减压蒸馏，继续脱去水分后，收取158℃（8.0kPa）馏分，即为已酸。原料消耗定额：仲辛醇（80%）1800kg/t、硝酸（97%）2500kg/t。

2.正己醇氧化法　正己醇经空气或氧气氧化生成正己酸。

3.己腈水解法　己腈水解生成己酸

4.正己醛氧化法　正己醛氧化生成正己酸。

5.从椰子油和月桂酸中分馏精制而得。
丁酸发酵液中的副产品，经精馏而得。
由仲辛醇氧化而得。

6.己酸天然存在于樟脑、草莓、椰子油、香叶和羊奶等中，可以从椰子油中，用精密分馏的方法得到。工业上可以用硝酸氧化仲辛醇的方法制得。在50～55℃下在工业硝酸中滴入仲辛醇，将其升温至100℃保温反应2h。然后降温至50℃，用水洗涤得粗己酸。用无水氯化钙脱水干燥后减压蒸馏，收集158℃(8.0kPa)馏分，即为己酸。
CH3(CH2)5CH(OH)CH3+HN03→CH3(CH2)4COOH
也可以淀粉或糖为原料，经发酵制得己酸。

7用硝酸氧化仲辛醇，经洗涤、干燥、蒸馏即可。己酸天然存在于椰子油、草莓、羊奶、香叶、樟脑等，可以从椰子油中得到。

精制方法：在6.67KPa的压力下，用理论塔板数为30的填充塔进行精馏。也可用分步结晶法精制。

8.对正丁基丙二酸二乙酯进行碱性水解，然后在酸性介质下脱羧即得己酸。所得己酸用乙醚萃取，蒸出乙醚，再加入苯共沸蒸出水和苯，最后蒸出己酸。

9. 烟草：OR，49；BU，56；OR，26；FC，9， 18；OR，18；BU，9， 18；FC，BU，OR，40；从椰子油挥发性脂肪酸的分馏得到。

10.制法：

于反应瓶中加入2-辛醇50g（2），70%的硝酸150g，搅拌下加热使反应开始，反应剧烈放热，并有一氧化氮生成。保持反应温度在90～100℃的情况下，再交替将另外的2-辛醇210g和70%的硝酸分批加入，加完后继续90～100℃反应2h，冷却后分出油层，水洗。用10%的氢氧化钠水溶液调至强碱性，分出亚硝酸酯。水层用硫酸调至酸性，无水硫酸钠干燥减压分馏，收集198～208℃的馏分，重新分馏，收集202～206℃的馏分得正己酸（1）115g左右，收率50%。^[1]

^{11..制法：}

正丁基丙二酸二乙酯（4）：于装有搅拌器、回流冷凝器（装一只氯化钙干燥管）、滴液漏斗的反应瓶中，加入无水乙醇2500mL，分批加入金属钠115g（5mol），搅拌下于60℃左右反应，待钠全部反应完后，滴加入丙二酸二乙酯（2）825g（5mol），加完后搅拌反应30min，滴加正溴丁烷（3）685g（5mol），反应放热约3h加完，而后继续回流反应2h。改成蒸馏装置，减压蒸出乙醇。冷后加入2L碎，充分搅拌使生成的溴化钠溶解，分出水层，油层减压蒸馏，收集140～145℃/5.33kPa的馏分，得正丁基丙二酸二乙酯（4）d4²⁵0.983，nD²⁵1.4250。易溶于乙醇、乙醚、溶于丙酮、乙酸乙酯，不溶于水。己酸（1）：于装有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗的反应瓶中，加入氢氧化钾200g，水200mL。搅拌下慢慢加入正丁基丙二酸二乙酯（4）200g（0.925mol），反应剧烈进行并回流。当全部的酯加完后，回流反应3h。冷却后分出上层有机层，水层用乙醚提取。合并有机层，无水硫酸钠干燥，蒸出乙醚后，继续蒸馏，收集200～206℃的馏分，得己酸（1）80g，收率75%。^[2]

用途

1.己酸是我国规定允许使用的食用香料，主要用于干酪、奶油和水果香精中。用量按正常生产需要，一般在调味料中450mg/kg；糖果中28mg/kg；烘烤食品中22mg/kg；冷饮中4.3mg/kg。一种基本有机原料，可用于生产各种己酸酯类产品。医药中用于制备己雷琐辛。也可作香料、润滑油的增稠剂、橡胶加工助剂、清漆催干剂等。

2.己酸是我国食用香料，用于调配各类香精和作为原料合成其他食品香料。主要用于干酪、奶油和水果香精中。用量按正常生产需要，一般在调料中450mg/kg；糖果中28mg/kg；烘烤食品中22mg/kg；冷饮中4.3mg/kg.

3.制造香料，合成树脂和橡胶。也用于制药工业。

安全信息

危险运输编码：UN 2829 8/PG 3

危险品标志：易燃 腐蚀

安全标识：S26 S45 S36/S37/S39

危险标识：R34 R20/21/22

文献

[1]参考文献：1、孙昌俊，曹晓冉，王秀菊•药物合成反应—理论与实践•北京：化学工业出版社，2007：41. 2、Schmidt H-Juergen，Schaefer Hans J•Angew Chem，1981,93（1）：124. 3、段行信•实用精细有机合成手册•北京：化学工业出版社•2000:112.参考书：有机化合物合成手册/孙昌俊，王秀菊，孙风云主编. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5 [1]参考文献：Furniss B S，Hannaford A J，Rogers V，et al. Vogel’s Texbook of Practical Chemistry. Longman London and New YorK. Fourth edition，1978：491. 参考书：有机化合物合成手册/孙昌俊，王秀菊，孙风云主编. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

备注

暂无

表征图谱