(R)-(+)-1,1'-联(2萘酚) (R)-(+)-1,1'-Bi(2-naphthol)

编号系统

CAS号：18531-94-7

MDL号：MFCD00004068

EINECS号：暂无

RTECS号：DU3106100

BRN号：3616837

PubChem号：24848614

物性数据

1.       性状：不确定

2.       密度（g/mL,25/4℃）：1.301

3.       相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：不确定

4.       熔点（ºC）：215-218

5.       沸点（ºC,常压）：不确定

6.       沸点（ºC, 5.2kPa）：不确定

7.       折射率：36.0 ° (C=1, THF)

8.       闪点（ºC）：不确定

9.       比旋光度（º）：35.5 º (c=1, THF)

10.    自燃点或引燃温度（ºC）：不确定

11.    蒸气压（kPa,25ºC）：不确定

12.    饱和蒸气压（kPa,60ºC）：不确定

13.    燃烧热（KJ/mol）：不确定

14.    临界温度（ºC）：不确定

15.    临界压力（KPa）：不确定

16.    油水（辛醇/水）分配系数的对数值：不确定

17.    爆炸上限（%,V/V）：不确定

18.    爆炸下限（%,V/V）：不确定

19.    溶解性：溶于多种有机溶剂，通常在CH₂Cl₂、EtOAc、Et₂O和THF中使用。

毒理学数据

暂无

生态学数据

通常对水体是稍微有害的，不要将未稀释或大量产品接触地下水，水道或污水系统，未经政府许可勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

1、   摩尔折射率：90.29

2、   摩尔体积（cm³/mol）：219.8

3、   等张比容（90.2K）：618.3

4、   表面张力（dyne/cm）：62.6

5、   极化率（10^-24cm³）：35.79

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:5.3

2.氢键供体数量:2

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:1

5.互变异构体数量:17

6.拓扑分子极性表面积40.5

7.重原子数量:22

8.表面电荷:0

9.复杂度:346

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

在正丁醇中加热超过100 ^oC，24小时后比旋光度损失约1%。但是在含有酸碱的体系中加热会引起比旋光度大幅度地损失。

贮存方法

常温密闭避光，通风干燥

合成方法

利用辛可尼丁的苄基氯盐对外消旋的1,1'-联-2,2'-萘酚进行拆分来制备^[1]。

用途

1.用于合成多种手性医药中间体。

2.1,1'-联-2,2'-萘酚 (BINOL) 的两个对映异构体 (式1)^[1] 是含有两个相同联萘环的C₂对称体，其刚性结构和C₂对称性在手性导入中起重要的作用，是优异的手性配体和手性辅助试剂，因此被广泛地应用到不对称合成反应中^[2]。

手性BINOL可以作为还原剂的手性配体来进行不对称还原。将BINOL与等摩尔的LiAlH₄在低级醇中混合得到手性BINOL-H (1,1¢-联-2-萘酚氢化铝锂)，然后对潜手性酮进行还原可以得到高达90% 的产率和大于90% ee的仲醇 (式2)^[3,4]。该反应具有相当好的可预测性，当(R)-BINOL-H作为还原剂时生成(R)-型的手性醇，当(S)-BINOL-H作为还原剂时生成(S)-型的手性醇。

手性BINOL及其其衍生物可以用作Lewis酸络合物的手性配体来催化对映选择性的Diels-Alder环化加成^[5]。(R)-BINOL与二氯二异丙氧基钛络合来催化1,3-二烯醇的衍生物和2-甲基丙烯醛的Diels-Alder环化加成，得到高产率和高对映选择性的加成产物 (式3)。

手性BINOL与Ti(Oi-Pr)₄的络合物可用于二乙基锌和醛的不对称加成^[6]。在–78 ^oC的CH₂Cl₂中使用20 mol% (S)-BINOL，二乙基锌和醛的加成产物的光学纯度可达到96% ee (式4)。这是碳链增长和制备光学活性仲醇的一种有效方法。

手性BINOL可以用作不对称烷基化反应中的手性辅助试剂^[7,8]。例如：将芳基乙酸首先与手性BINOL反应生成芳基乙酸酯，加入正丁基锂夺去活性质子后与碘甲烷反应生成手性取代的2-芳基乙酸 (式5)。

手性BINOL的3,3'-、4,4'-、6,6'-位能够被选择性地功能化，2,2'-位上的羟基也非常容易转化为其它官能团，生成多种多样的衍生物。含有手性BINOL的冠醚作为手性相转移催化剂与特丁醇钾或氨基钾络合^[9]，催化b-酮酸酯和甲基乙烯基酮的Michael加成反应时，可得到高达99% ee的立体选择性 (式6)。

安全信息

危险运输编码：UN2811 6.1/PG 3

危险品标志：有毒

安全标识：S26 S45

危险标识：R25 R36

文献

1.Cai, D.-W.; Hughes, D. L.; Verhoeven, T. R.; Reider, P. J. Tetrahedron Lett., 1995, 36, 7991. 2. 综述文献见：(a) Pu, L. Chem. Rev., 1998, 98, 2405. (b) Chen, Y.; Yekta, S.; Yudin, A. K. Chem. Rev., 2003, 103, 3155. 3. Noyori, R.; Tomino, I.; Tanimoto, Y.; Nishizawa, M. J. Org. Chem., 1984, 106, 6709. 4. Noyori, R.; Tomino, I.; Tanimoto, Y.; Nishizawa, M. J. Org. Chem., 1984, 106, 6717. 5. Mikami, K.; Motoyama, Y.; Terada, M. J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 2812. 6. Mori, M.; Nakai, T. Tetrahedron Lett., 1997, 38, 6233. 7. Fuji, K.; Node, M.; Tanaka, F.; Hosoi, S. Tetrahedron Lett., 1989, 30, 2825. 8. Fuji, K.; Node, M.; Tanaka, F. Tetrahedron Lett., 1990, 31, 6553. 9. Cram, J. D.; Sogah, G. D. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1981, 625. 10.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱