三乙基氧鎓四氟硼酸盐 Triethyloxonium tetrafluoroborate

编号系统

CAS号：368-39-8

MDL号：MFCD00044423

EINECS号：206-705-1

RTECS号：RR4584700

BRN号：3598090

PubChem号：24889377

物性数据

1.性状：无色透明至黄色或浅棕色液体

2.密度（g/mL,25/4℃）：1.33

3.相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：不可用

4.熔点（ºC）：96-97

5.沸点（ºC,常压）：不可用

6.沸点（ºC,5.2kPa）：不可用

7.折射率：不可用

8.闪点（ºC）：不可用

9.比旋光度（º）：不可用

10.自燃点或引燃温度（ºC）：不可用

11.蒸气压（kPa,25ºC）：不可用

12.饱和蒸气压（kPa,60ºC）：不可用

13.燃烧热（KJ/mol）：不可用

14.临界温度（ºC）：不可用

15.临界压力（KPa）：不可用

16.油水（辛醇/水）分配系数的对数值：不可用

17.爆炸上限（%,V/V）：不可用

18.爆炸下限（%,V/V）：不可用

19.溶解性：溶于CH₂Cl₂。

毒理学数据

 

生态学数据

该物质对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。

分子结构数据

暂无

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:5

4.可旋转化学键数量:3

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积1

7.重原子数量:12

8.表面电荷:0

9.复杂度:44.8

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:2

性质与稳定性

具有很强的吸湿性，应在低温0~5 ^oC以下以乙醚和二氯甲烷的溶液保存。三甲氧基四氟化硼可以在低温下在干燥箱中直接保存，因其不具有吸湿性，因此可以在空气中短时间操作使用。

贮存方法

应在2-8℃保存。

合成方法

1. 通过3-氯-1,2-环氧丙烷与BF₃-OEt₂配合物反应制备而来。

2. 将2升三颈烧瓶、搅拌器、i商液漏斗和带有千燥管的冷凝器放入110℃的烘箱中干燥，趁热安装，在干燥氮气流中冷却。烧瓶中加入500毫升用钠干燥过的乙醚和284克(252毫升，2 .00摩尔)新蒸的三氟化硼乙醚溶液。将140克(119毫升，1.51摩尔)3一氯环氧丙烷滴加入搅拌液中，滴加速度以保持剧烈沸腾即可(约需1小时)。加完后再回流1小时，室温下放置过夜。把搅拌器换成吸滤管。吸出四氟硼酸三乙基氧渝晶体上面的清亮乙醚。这些操作都需要在氮气保护下进行，避免潮湿空气进入烧瓶。用3份500毫升钠干燥过的乙醚洗涤晶体。把烧瓶放到干燥箱中。在氮气保护下用玻芯漏斗收集产品并装瓶。四氟硼酸三乙基氧滋是无色晶体。

用途

1.强力乙基化剂，酸的酯化，蛋白质羧基修饰。

2.醚、硫醚、腈、酮、酯、酰胺中氧、氮、硫的乙基化试剂与醇生成乙醚。烯醇羟基吡啶的O一乙基化。与腈生成乙基仲胺。酯化、分裂硫缩醛酮。脱N一苯甲酰基、N一乙酰基。还原仲、叔酰胺成相当的仲、叔胺。由内酯制硫代内酯。由酮加重氮乙酸酯制β一酮酸酯。制L一脯氨酸。

3.Meerwein盐是一类非常有效的烷基试剂，能够作用于许多较惰性的弱亲核性官能团的烷基化反应。

硫醚能够在三甲氧基四氟化硼的作用下转化为相应的锍盐，从而显示出更好的官能团离去能力，进而引发出一系列反应 (式2)^[1]。

酰胺底物的O-烷基化和硫酰胺底物的S-烷基化反应都能在Meerwein盐作用下很好进行反应，生成的亚胺酯具有更高的反应活性，如在indolizomycin的全合成中，生成的亚胺酯在硼氢化钠还原下得到九元环天然产物 (式3)^[2]。

在水相中Meerwein盐能作用于羧酸实现酯化反应 (式4)^[3]。在这一反应条件下，酰胺基团不会发生O-烷基化反应。而在非质子溶剂和不存在碱的条件中，羧酸酰胺化合物只会发生O-烷基化反应 (式5)^[4]。

一种重要的制备Fisher卡宾配合物的方法就是利用三乙氧基四氟化硼的烷基化能力。在与合适的亲核试剂如烷基锂或芳基锂作用下，能够一步合成Fisher试剂，进而实现其它反应 (式6)^[5]。

安全信息

危险运输编码：UN 3261 8/PG 2

危险品标志：腐蚀

安全标识：S22 S26 S24/25 S36/S37/S39

危险标识：R14 R34 R40

文献

1. Crandall, J. K.; Magaha, H. S.; Henderson, M. A.; Wildener, R. K.; Tharp, G. A. J. Org. Chem., 1982, 47, 5372. 2. Kim, G.; Chu-Moyer, M. Y.; Schulte, G. K.; Danishefsky, S. J. J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 30. 3. Meerwein, H.; Borner, P.; Fuchs, O.; Sasse, H. J.; Schrodt, H.; Spile, J. Chem. Ber., 1956, 89, 2060. 4. Chen, F. M. F.; Benoiton, N. L. Can. J. Chem., 1977, 5, 1433. 5. Doetz, K. H.; Muehlemeier, J.; Schubert, U.; Orama, O. J. Organomet. Chem., 1983, 247, 187. 6.参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱