炔丙基氯 Propargyl chloride

编号系统

CAS号：624-65-7

MDL号：MFCD00000980

EINECS号：210-856-9

RTECS号：暂无

BRN号：506005

PubChem号：24848620

物性数据

1.       性状：透明棕色液体

2.       密度（g/mL,25/4℃）：1.0239

3.       相对密度（20℃，4℃）：1.0297

4.       熔点（ºC）：-77

5.       沸点（ºC,常压）：57.5

6.       常温折射率（n²⁰）：1.4336

7.       折射率：1.458

8.       闪点（ºC）：32.2-35

9.       常温折射率（n²⁵）：1.4317

10.    气相标准熵(J·mol^-1·K^-1) ：302.67

11.    气相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：72.51

12.    液相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：108.8

13.    燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.    临界温度（ºC）：未确定

15.    临界压力（KPa）：未确定

16.    油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.    溶解性：不溶于水。

毒理学数据

暂无

生态学数据

通常对水是不危害的，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

1、   摩尔折射率：18.62

2、   摩尔体积（cm³/mol）：73.2

3、   等张比容（90.2K）：168.9

4、   表面张力（dyne/cm）：28.3

5、   极化率（10^-24cm³）：7.38

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:0.9

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:4

8.表面电荷:0

9.复杂度:38.5

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.催泪。刺激皮肤。毒性未见报道。操作时应穿戴好防护用品，避免直接接触，触及皮肤后，用大量水冲洗。工作场所应通风良好、设备应密闭。

2.在卤化亚铜存在下，丙炔基卤化物能发生部分异构化反应，得到丙炔基卤化物和卤代丙二烯的混合物。

贮存方法

贮存于阴暗处，防火、防热。按危险品规定贮运。

合成方法

1.由炔丙醇与三氯化磷反应而得。先将火油、三氯化磷加入干燥的反应罐中，在20℃以下滴加丙炔醇和吡啶混合液，加完后，升温至回流，反应4h后，加入冰水中，分去水层，油层加碳酸钠水窗口和至pH=5-6，分去水层，再经水洗、干燥、常压蒸馏，收集52-60℃馏分而得成品。原料消耗定额：炔丙醇（95%）1360kg/t、三氯化磷（96%）1350kg/t。

【制法】　由炔丙醇在吡啶存在下与三氯化
磷作用而得。

2.制法：  

    

于装有搅拌器、温度计、回流冷凝器、滴液漏斗的反应瓶中，加入火油1.2kg，三氯化磷1kg，冷却至15℃以下，搅拌下慢慢滴加丙炔醇(2)1kg与吡啶0.3kg的混合液。加完后，回流反应4h。冷却至20℃，倒入冰水中，成分搅拌。静置，分出水层。油层用5%的碳酸钠水溶液调至PH5～6，分去水层。油层水洗两次，氯化钙干燥，过滤，蒸馏，收集50～60℃的馏分，得炔丙基氯(1),收率60%。^[1]

 

用途

1.用作有机合成中间体。用于制造药物优降宁、土壤熏蒸剂等。也是工程塑料的改性剂，其三钠盐是聚氯乙烯优良的热稳定剂，它的酯类也是高聚物重要助剂。

2.有机合成中间体，如用于制医药优降宁等，也可用于制取土壤熏蒸剂。

3.炔丙基氯是一个三碳烷基化试剂，同时也是丙酮碳烯离子的等价体，增环试剂，当转换为金属有机试剂后则是炔基或丙二烯亲核试剂。

作为一个亲电试剂，炔丙基能够用于实现许多底物如格氏试剂、碳阴离子、烯醇、羰基化合物、醇、酚、羧酸酯、胺、酰胺、磺胺、砜、硫醇、硫酰胺和烷基磷酸酯的炔基化反应^[1]。由于这类反应都是在碱性条件下进行，因此不可避免会发生炔丙基氯的异构化反应，得到氯代丙二烯化合物，异构化反应的程度取决于反应的时间、温度以及使用碱的种类。

炔丙基卤化物还能用于增环反应，如在炔丙基溴与底物发生烷基化反应后加入氧化汞，能够得到类似丙酮烷基化产物。当烷基化反应发生在羰基的邻位时，能够进一步发生分子内成环反应得到环戊烯酮化合物 (式1)^[2]。

由于烷基化反应后生成的化合物含有炔基，因此还能进一步发生分子内重排反应，如生成的炔基乙烯基醚发生[1,5]-氢迁移，重排为闭环的苯并呋喃的反应 (式2)^[3]。

炔丙基氯能作为亲二烯基团与呋喃、苯乙烯和三氮杂苯发生分子内Diels-Alder反应^[4]。炔丙基溴还能作为亲1,3-偶极体参与[3+2]环加成反应。

作为一个卤化物，炔丙基溴还能转变为各种有机金属试剂，进而在酒石酸二乙酯存在下与醛或酮发生手性加成反应 (式3)^[5]。

安全信息

危险运输编码：UN 3286 3/PG 2

危险品标志：易燃 有毒 腐蚀

安全标识：S16 S26 S27 S45 S36/S37/S39

危险标识：R11 R34 R23/24/25

文献

[1]参考文献：1、Ger.Pats.1132121,1127431（1962）：CA，58:3313. 2、Novikov V E.et a,CA.1971,75:19464.参考书：有机化合物合成手册/孙昌俊，王秀菊，孙风云主编. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

备注

暂无

表征图谱