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炔丙基氯

  • WinID:06R8
  • 中文名称:炔丙基氯
  • 英文名称:Propargyl chloride
  • 别名名称:3-氯-1-丙炔
  • 更多别名:
  • 分 子 式:C3H3Cl
  • 分 子 量:74.51

编号系统

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CAS号:624-65-7

MDL号:MFCD00000980

EINECS号:210-856-9

RTECS号:

BRN号:506005

PubChem号:24848620

物性数据

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1.       性状:透明棕色液体

2.       密度(g/mL,25/4℃):1.0239

3.       相对密度(20℃,4℃):1.0297

4.       熔点(ºC):-77

5.       沸点(ºC,常压):57.5

6.       常温折射率(n20):1.4336

7.       折射率:1.458

8.       闪点(ºC):32.2-35

9.       常温折射率(n25):1.4317

10.    气相标准熵(J·mol-1·K-1) :302.67

11.    气相标准热熔(J·mol-1·K-1):72.51

12.    液相标准热熔(J·mol-1·K-1):108.8

13.    燃烧热(KJ/mol):未确定

14.    临界温度(ºC):未确定

15.    临界压力(KPa):未确定

16.    油水(辛醇/水)分配系数的对数值:未确定

17.    爆炸上限(%,V/V):未确定

18.    爆炸下限(%,V/V):未确定

19.    溶解性:不溶于水。

生态学数据

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通常对水是不危害的,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

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1、   摩尔折射率:18.62

2、   摩尔体积(cm3/mol):73.2

3、   等张比容(90.2K):168.9

4、   表面张力(dyne/cm):28.3

5、   极化率(10-24cm3):7.38

计算化学数据

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1.疏水参数计算参考值(XlogP):0.9

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:4

8.表面电荷:0

9.复杂度:38.5

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

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1.催泪。刺激皮肤。毒性未见报道。操作时应穿戴好防护用品,避免直接接触,触及皮肤后,用大量水冲洗。工作场所应通风良好、设备应密闭。

2.在卤化亚铜存在下,丙炔基卤化物能发生部分异构化反应,得到丙炔基卤化物和卤代丙二烯的混合物。

贮存方法

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贮存于阴暗处,防火、防热。按危险品规定贮运。

合成方法

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1.由炔丙醇与三氯化磷反应而得。先将火油、三氯化磷加入干燥的反应罐中,在20℃以下滴加丙炔醇和吡啶混合液,加完后,升温至回流,反应4h后,加入冰水中,分去水层,油层加碳酸钠水窗口和至pH=5-6,分去水层,再经水洗、干燥、常压蒸馏,收集52-60℃馏分而得成品。原料消耗定额:炔丙醇(95%)1360kg/t、三氯化磷(96%)1350kg/t。

【制法】 由炔丙醇在吡啶存在下与三氯化
磷作用而得。

2.制法:  

    

于装有搅拌器、温度计、回流冷凝器、滴液漏斗的反应瓶中,加入火油1.2kg,三氯化磷1kg,冷却至15℃以下,搅拌下慢慢滴加丙炔醇(2)1kg与吡啶0.3kg的混合液。加完后,回流反应4h。冷却至20℃,倒入冰水中,成分搅拌。静置,分出水层。油层用5%的碳酸钠水溶液调至PH5~6,分去水层。油层水洗两次,氯化钙干燥,过滤,蒸馏,收集50~60℃的馏分,得炔丙基氯(1),收率60%。[1]



 

用途

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1.用作有机合成中间体。用于制造药物优降宁、土壤熏蒸剂等。也是工程塑料的改性剂,其三钠盐是聚氯乙烯优良的热稳定剂,它的酯类也是高聚物重要助剂。

2.有机合成中间体,如用于制医药优降宁等,也可用于制取土壤熏蒸剂。

3.炔丙基氯是一个三碳烷基化试剂,同时也是丙酮碳烯离子的等价体,增环试剂,当转换为金属有机试剂后则是炔基或丙二烯亲核试剂。

作为一个亲电试剂,炔丙基能够用于实现许多底物如格氏试剂、碳阴离子、烯醇、羰基化合物、醇、酚、羧酸酯、胺、酰胺、磺胺、砜、硫醇、硫酰胺和烷基磷酸酯的炔基化反应[1]。由于这类反应都是在碱性条件下进行,因此不可避免会发生炔丙基氯的异构化反应,得到氯代丙二烯化合物,异构化反应的程度取决于反应的时间、温度以及使用碱的种类。

炔丙基卤化物还能用于增环反应,如在炔丙基溴与底物发生烷基化反应后加入氧化汞,能够得到类似丙酮烷基化产物。当烷基化反应发生在羰基的邻位时,能够进一步发生分子内成环反应得到环戊烯酮化合物 (式1)[2]

由于烷基化反应后生成的化合物含有炔基,因此还能进一步发生分子内重排反应,如生成的炔基乙烯基醚发生[1,5]-氢迁移,重排为闭环的苯并呋喃的反应 (式2)[3]

炔丙基氯能作为亲二烯基团与呋喃、苯乙烯和三氮杂苯发生分子内Diels-Alder反应[4]。炔丙基溴还能作为亲1,3-偶极体参与[3+2]环加成反应。

作为一个卤化物,炔丙基溴还能转变为各种有机金属试剂,进而在酒石酸二乙酯存在下与醛或酮发生手性加成反应 (式3)[5]

安全信息

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危险运输编码:UN 3286 3/PG 2

危险品标志: 易燃有毒腐蚀

安全标识:S16 S26 S27 S45 S36/S37/S39

危险标识:R11 R34 R23/24/25

表征图谱

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  1. 炔丙基氯质谱(MS)
    炔丙基氯质谱(MS)
  2. 炔丙基氯核磁图(13CNMR)
    炔丙基氯核磁图(<sup>13</sup>CNMR)
  3. 炔丙基氯核磁图(1HNMR)
    炔丙基氯核磁图(<sup>1</sup>HNMR)
  4. 炔丙基氯红外图谱(IR1)
    炔丙基氯红外图谱(IR1)
  5. 炔丙基氯红外图谱(IR2)
    炔丙基氯红外图谱(IR2)