物竞编号 05KB
分子式 C2H6S2
分子量 94.20
标签 二硫代乙二醇, 乙二硫醇, 1,2-乙烷二硫醇, 1,2-Dimercaptoethane, Dithioglycol, Ethylene mercaptan, 有机合成

编号系统

CAS号:540-63-6

MDL号:MFCD00004892

EINECS号:208-752-3

RTECS号:KI3325000

BRN号:505946

PubChem号:暂无

物性数据

1.       性状:透明至淡绿色液体

2.       密度(g/ cm3,25/4℃):1.123

3.       相对蒸汽密度(g/cm3,空气=1):未确定

4.       熔点(ºC):-41

5.       沸点(ºC,常压):144-146

6.       沸点(ºC,8kPa):未确定

7.       折射率:1.558

8.       闪点(ºF):122

9.       比旋光度(º):未确定

10.    自燃点或引燃温度(ºC):未确定

11.    蒸气压(kPa,25ºC):未确定

12.    饱和蒸气压(kPa,55.1ºC):未确定

13.    燃烧热(KJ/mol):未确定

14.    临界温度(ºC):未确定

15.    临界压力(KPa):未确定

16.    油水(辛醇/水)分配系数的对数值:未确定

17.    爆炸上限(%,V/V):未确定

18.    爆炸下限(%,V/V):未确定

19.    溶解性:不溶于水,混溶于油脂,溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯及碱溶液。

毒理学数据

急性毒性:小鼠经口LD50:342mg/kg,除致死剂量外无详细说明;

小鼠经腹腔LC50:50mg/kg,除致死剂量外无详细说明;

小鼠经静脉LC50:56200ug/kg,除致死剂量外无详细说明;

生态学数据

该物质对环境可能有危害,对水体应给予特别注意。

分子结构数据

1、   摩尔折射率:27.10

2、   摩尔体积(cm3/mol):89.6

3、   等张比容(90.2K):215.4

4、   表面张力(dyne/cm):33.3

5、   极化率(10-24cm3):10.74

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):0.8

2.氢键供体数量:2

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:1

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积2

7.重原子数量:4

8.表面电荷:0

9.复杂度:6

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.按规格使用和贮存,不会发生分解,避免与氧化物接触。

2.试剂有臭味,吸入会导致胸痛、头痛、恶心、肺水肿。LD50 342 mg/kg;应在通风橱中操作。

贮存方法

0-5°C冷藏保存

合成方法

1.先由二溴乙烷与硫脲合成二异硫脲乙烷溴化物,再经氢氧化钠、硫酸处理得到1,2-二巯基乙烷。

2.将硫脲和95%的乙醇加热回流至清亮,停止加热,不断搅拌下,慢慢加入二溴乙烷 ( 二溴乙烷用量为硫脲物质量的1/2) 。2h后反应结束,将析出的结晶在搅拌下加到25%~30%的氢氧化钠溶液中,回流反应6h,换上蒸馏装置,慢慢加入稀硫酸溶液至反应物对刚果红试纸呈酸性,再多加20%的酸,加完后,进行水蒸气蒸馏,静置分层,分出油层,水层用乙醚萃取,回收的乙醚层与油层合并,用无水氯化钙干
燥后减压蒸馏,收集2.67MPa下60~145℃的馏分,再进行常压蒸馏,收集148~150℃馏分,即为成品。
过程反应式为:

 

用途

1、用于有机合成和生化研究。用作金属络合剂。

2、1,2-乙二硫醇与醛、酮和缩醛发生缩合反应,生成1,3-二噻戊烷,用于羰基保护 (式1,式2)[1,2]。其稳定性、缩合选择性和羰基再生条件与1,3-丙二硫醇[3]相似。可用烯酮二硫缩醛和/或二硫代原内酯保护酯和内酯。

1,3-二噻戊烷的在Raney镍、氨基钠或钠/肼条件下,直接脱硫反应使C=O还原成CH2 (式3~式5)[4]

在吡啶氢氟酸和温和氧化剂作用下,1,2-乙二硫醇生成偕二氟化合物 (式6)[5]。1,3-二噻戊烷反应慢,产率更低。

酰基氯、酸酐、酯和原酸酯用1,2-乙二硫醇和Lewis酸处理,生成亲电1,3-Dithiolenium阳离子,该阳离子又可与不同类型的碳亲核试剂反应。在一级氨甲酰存在条件下,可发生吲哚选择性的甲酰化反应 (式7)[6]

在水中,用十二烷基苯磺酸 (DBSA) 作为催化体系可以使二硫缩醛反应,在水介质中可用于保护羰基化合物 (式8)[7]

在碘催化作用下,1,2-乙二硫醇可以与酮和醛、缩酮醇和酮、醛和THP醚、酯和醛发生选择性反应 (式9~式11)[8]

安全信息

危险运输编码:UN 3071 6.1/PG 2

危险品标志:有毒

安全标识:S26 S45 S36/S37

危险标识:R10 R23 R36 R21/22

文献

1. Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 3nd ed.; John Wiley & Sons, Inc: New York, 1999. p 201. 2. (a) Oida, T.; Tanimoto, S.; Terao, H.; Okano, M. J. Chem. Soc., Perkin Trans, 1986, 1715. (b) An exception; Barton, D. H. R.; Bielska, M. T.; Cardoso, J. M.; Cussans, N. J.; Ley, S. V. J. Chem. Soc. Perkin Trans I, 1981, 1840. 3. Liu, H. J.; Yeh, W. L.; Chew, S. Y. Tetrahedron Lett., 1993, 34, 4435. 4. (a) Sato, T.; Otera, J.; Nozaki, H. J. Org. Chem., 1993, 58, 4971. (b) Ni, Z. J.; Luh. T. Y. Org. Syn., 1992, 70, 240. (c) Bellesia, F.; Boni, M.; Ghelfi, F.; Pagnoni, U. M. Tetrahedron, 1993, 49, 199. 5. (a) Sondej, S. C.; Katzenellenbogen, J. A. J. Org. Chem., 1986, 51, 3508. (b) Jeko, J.; Timar, T.; Jaszberenyi, J. C. J. Org. Chem., 1991, 56, 6748. 6. Houghton, R. P.; Dunlop, J. E. Synth. Comun., 1990, 20, 1. 7. Manabe, K.; Iimura, S.; Sun, X. M.; Kobayashi, S. J. Am.Chem. Soc., 2002, 124, 11971. 8. Firouzabadi, H.; Iranpoor, N.; Hazarkhani, H. J. Org. Chem., 2001, 66, 7527. 9.参考书:现代有机合成试剂<性质、制备和反应>;胡跃飞 付华 编著;化学工业出版社;ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱