物竞编号 07HH
分子式 C4H11O3P
分子量 138.11
标签 暂无

编号系统

CAS号:762-04-9

MDL号:MFCD00044573

EINECS号:212-091-6

RTECS号:TG7875000

BRN号:605759

PubChem号:24894335

物性数据

1.       性状:无色液体

2.       密度(g/mL,25/4℃):1.072

3.       相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):未确定

4.       熔点(ºC):-70

5.       沸点(ºC,常压):187-188

6.       沸点(ºC,2mmHg):50-51

7.       折射率:n20/D 1.4080

8.       闪点(ºF):180

9.       比旋光度(º):未确定

10.    自燃点或引燃温度(ºC):未确定

11.    蒸气压(kPa,25ºC):未确定

12.    饱和蒸气压(kPa,60ºC):未确定

13.    燃烧热(KJ/mol):未确定

14.    临界温度(ºC):未确定

15.    临界压力(KPa):未确定

16.    油水(辛醇/水)分配系数的对数值:未确定

17.    爆炸上限(%,V/V):未确定

18.    爆炸下限(%,V/V):未确定

19.    溶解性:溶于水、四氢呋喃以及乙醇。

毒理学数据

1、急性毒性:大鼠口经LD50:3900mg/kg

生态学数据

对水是稍微有害的,不要让未稀释或大量的产品接触地下水,水道或者污水系统,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

暂无

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):0.7

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:3

4.可旋转化学键数量:4

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积35.5

7.重原子数量:8

8.表面电荷:1

9.复杂度:65.7

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.常温常压下稳定,避免氧化物 碱 水分接触。

2.试剂对湿气敏感,使用前需过滤以除去悬浮物。

贮存方法

本产品易燃,有刺激性。受高热分解,接触酸放出有毒气体。应密封保存,贮于通风阴凉处。注意防火、防热。

合成方法

1. 其实验室制法是将75mL四氯化碳和82.8g(1.8mol)无水乙醇加入到反应瓶中,在氮气保护及搅拌下滴加溶于50mL四氯化碳中的70.2g(0.51 mol)三氯化磷溶液,约1.5h加完,温度在整个过程中升高,加完后升温至70℃反应1h,溶液由无色变成淡黄色,然后用水泵减压蒸去溶剂,油泵减压蒸出产物。
3C2H5OH+PCl3→(C2H5O)2PHO+C2H5Cl+2HCl↑
其工业制法是在搪瓷搅拌釜中,加入无水乙醇、苯,冷却搅拌,在10~20℃下滴加三氯化磷,1h内滴加完毕,在此温度下反应1h,反应物料移至搪瓷中和釜中,在10~20℃下通氨气中和至pH=6~7,滤去氯化铵,滤液先蒸出,再减压蒸馏蒸出O,O′-二乙基亚磷酸酯。

2. 通过三氯化磷与过量的乙醇直接反应而制备。

3. 将209.1克(1.50摩尔)三氯化磷溶于600毫升乙醚的溶液慢慢加入冰水冷却的207克.(4.49摩尔)乙醇中,通入空气以尽可能地排出氧化氢,30分钟后,通入干燥的氨气,滤除氯化按沉淀,滤液中继续通入氨气以除尽氯化氢。蒸出乙醚,残余物进行减压蒸馏,收集87℃/ 20mm馏份为产物,重195克(93%)。
若采用四氯化碳作反应溶剂,加料完毕,须在90℃回流反应30分钟。

用途

1.用作萃取剂、磷酸酯的中间体及农药(如稻瘟净)的原料。用于制备磷酸二乙酯、O,O-二乙基-S-苄基硫代磷酸酯,后者即稻瘟净。这是投入大规模生产的有机磷杀菌剂的第一个品种,被用来代替汞剂防治水稻稻瘟病,对防治水稻小粒菌核病、纹枯病、枯穗病也有一定的效果。

2.在多肽合成中用作溶剂和酸的接受体,用于酚的还原和其它合成反应。

3.在碱存在下,亚磷酸二乙酯(DEP)可发生取代[1,10]、加成[11~16]反应,还可与胺发生Todd反应形成膦酰胺。

亲核取代反应  在强碱作用下,DEP可形成负离子,该负离子能够与卤代物 (如由醇制得) 发生亲核取代反应。使用该方法可以合成多种膦酸酯 (式1)[1~4]

钯催化的膦酸酯的合成  在过渡金属配合物 [如Pd(PPh3)2, Pd(PPh3)4] 催化下,DEP能够使卤代芳香化合物[5~7]、卤代烯烃[8,9]、炔烃[10]发生反应生成膦酸酯。在反应过程中钯插入到碳-卤键中间,并且与磷形成配合物,而后磷转移到碳上,从而生成膦酸酯 (式2)[5]

与不饱和键的亲核加成反应  在强碱的存在下,DEP所形成的负离子能够与醛 (式3)[11,12]、亚胺[13,14]等不饱和键发生亲核加成反应,得到膦酸酯类化合物。需要说明的是,反应速率和反应产率均受到空间位阻的影响。其中某些反应[13,14]可以在手性邻位基团诱导下得到很好的立体选择性。

与不饱和键的催化加成反应  在过渡金属催化下,DEP能够与烯[15]、亚胺 (式4)[16]等不饱和键发生加成反应得到膦酸酯。与亚胺的反应同样有良好的立体选择性[16]

与不饱和键的自由基加成反应  在自由基引发剂的存在下,DEP也能与不饱和化合物如亚胺 (式5)[17]等发生加成反应而得到膦酸酯。

Todd反应  在CCl4、N(Et)3存在下,DEP能够与胺发生反应形成磷酸胺 (式6)[18],该反应可以在水相中进行。反应经历了形成P-Cl键中间体,随后胺作为亲核试剂进攻磷原子的历程。

安全信息

危险运输编码:暂无

危险品标志:刺激

安全标识:S26 S36/S37/S39

危险标识:R36/37/38

文献

1. Frére, P.; Raimundo, J. M.; Blanchard, P.; Delaunay, J.; Richomme, P.; Sauvajol, J. L.; Orduna, J.; Garin, J.; Roncali, J. J. Org. Chem., 2003, 68, 7254. 2. Loewe, R. S.; Ambroise, A.; Muthukumaran, K.; Padmaja, K.; Lysenko, A. B.; Mathur, G.; Li, Q. L.; Bocian, D. F.; Misraand, V.; Lindsey, J. S. J. Org. Chem., 2004, 69, 1453. 3. Pergament, I.; Srebnik, M. Org. Lett., 2001, 3, 217. 4. Frantz, R.; Durand, J. O.; Carre, F.; Lanneau, G. F.; Bideau, J. L.; Alonso, B.; Massiot, D. Chem. Eur. J., 2003, 9, 770. 5. Liu, W.-Q.; Vidal, M.; Olszowy, C.; Million, E.; Lenoir, C.; Dhotel, H.; Garbay, C. J. Med. Chem., 2004, 47, 1223. 6. Ngo, H. L.; Lin, W. J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 14298. 7. Maillet, C.; Praveen, T.; Janvier, P.; Minguet, S.; Evain, M.; Saluzzo, C.; Tommasino, M. L.; Bujoli, B. J. Org. Chem., 2002, 67, 8191. 8. Kobayashi, Y.; William, A.D.; Tokoro, Y. J. Org. Chem., 2001, 66, 7903. 9. Thielges, S.; Bisseret, P.; Eustache, J. Org. Lett., 2005, 7, 681. 10. Tayama, O.; Nakano, A.; Iwahama, T.; Sakaguchi, S.; Ishii, Y. J. Org. Chem., 2004, 69, 5494. 11. Xu, Y.; Qian, L.; Prestwich, G. D. J. Org. Chem., 2003, 68, 5320. 12. Pamies, O.; Backvall, J. E. J. Org. Chem., 2003, 68, 4815. 13. Davis, F. A.; Lee, S. H.; Xu, H. J. Org. Chem., 2004, 69, 3774. 14. Chen, X. M.;Wiemer,D. F. J. Org. Chem., 2003, 68, 6108. 15. Tayama, O.; Nakano, A.; Iwahama, T.; Sakaguchi, S.; Ishii, Y. J. Org. Chem., 2004, 69, 5494. 16. Godin, G.; Compain, P.; Masson, G.; Martin, O. R. J. Org. Chem., 2002, 67, 6960. 17. Hardy, M.; Chalier, F.; Finet, J. P.; Rockenbauer, A.; Tordo, P. J. Org. Chem., 2005, 70, 2135. 18. Gibson, S. E.; Ibrahim, H.; Pasquier, C.; Peplow, M. A.; Rushton, J. M.; Steed, J. W.; Sur, S. Chem. Eur. J., 2002, 8, 269. 19.参考书:现代有机合成试剂<性质、制备和反应>;胡跃飞 付华 编著;化学工业出版社;ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱