碘甲烷 Iodomethane

编号系统

CAS号：74-88-4

MDL号：MFCD00001073

EINECS号：200-819-5

RTECS号：PA9450000

BRN号：969135

PubChem号：24857202

物性数据

1.性状：无色透明液体，有特臭。见光变成棕色。^[12]

2.熔点（℃）：-66.5^[13]

3.沸点（℃）：42.5^[14]

4.相对密度（水=1）：2.3^[15]

5.相对蒸气密度（空气=1）：4.89^[16]

6.饱和蒸气压（kPa）：50（20℃）^[17]

7.燃烧热（kJ/mol）：-813.8^[18]

8.临界温度（℃）：254.8^[19]

9.临界压力（MPa）：7.36^[20]

10.辛醇/水分配系数：1.51~1.69^[21]

11.溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚。^[22]

12.常温折射率（n²⁵）：1.5270

13.偏心因子：0.193

14.溶度参数(J·cm^-3)^0.5：20.172

15.van der Waals面积（cm²·mol^-1）：4.600×10⁹

16.van der Waals体积（cm³·mol^-1）：32.850

17.气相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1) ：14.7

18.气相标准熵(J·mol^-1·K^-1) ：253.81

19.气相标准生成自由能( kJ·mol^-1)：16.4

20.气相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：44.08

21.液相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-12.3

22.液相标准熵(J·mol^-1·K^-1) ：162.8

23.液相标准生成自由能( kJ·mol^-1)：16.5

24.液相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：82.91

毒理学数据

1.急性毒性^[23]

LD50：100~200mg/kg（大鼠经口）

LC50：1300mg/m³（大鼠吸入，4h）

2.刺激性^[24]  人经皮：1g（30min），轻度刺激。

3.致突变性^[25]  微生物致突变性：鼠伤寒沙门菌2μl/皿；大肠杆菌20μmol/L。哺乳动物体细胞突变性：小鼠淋巴细胞15mg/L（2h）。DNA损伤：大肠杆菌1μmol/L。

4.致癌性^[26]  IARC致癌性评论：G3，对人及动物致癌性证据不足。

生态学数据

1.生态毒性  暂无资料

2.生物降解性^[27]

好氧生物降解（h）：168~672

厌氧生物降解（h）：672~2688

3.非生物降解性^[28]

光解最大光吸收（nm）：260

水中光氧化半衰期（h）：480~1440

空气中光氧化半衰期（h）：535~5348

一级水解半衰期（h）：2640

4.其他有害作用^[29]  该物质对环境有危害，应注意对大气的污染。

分子结构数据

1、摩尔折射率：19.65

2、摩尔体积（cm³/mol）：63.8

3、等张比容（90.2K）：145.9

4、表面张力（dyne/cm）：27.2

5、极化率（10^-24cm³）：7.79

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:1.5

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:2

8.表面电荷:0

9.复杂度:2

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.碘甲烷具有毒性、腐蚀性并可能导致癌症。储藏时应放置在棕色瓶中，以防止暴露于光中释放出I₂，另外储藏温度要低。

2.稳定性^[30]  稳定

3.禁配物^[31]  强氧化剂、强碱、亚氯酸银、钠、镁、锌等

4.聚合危害^[32]  不聚合

5.分解产物^[33]  碘化氢

贮存方法

储存注意事项^[34] 储存于阴凉、通风良好的专用库房内，实行“双人收发、双人保管”制度。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1.由硫酸二甲酯歧化而得：

2.在搅拌下将碘化钾、水和少量碳酸钙混合均匀，加热到60～65℃并保温，然后慢慢滴加理论量的硫酸二甲酯，加完后将温度升至65～70℃，反应的同时蒸出碘甲烷：

蒸出液静置后分层，弃去水层，油层用无水氯化钙干燥脱水后，加入少许碘化钾颗粒精馏，收集41～43℃馏分，即为成品。

3.在A罐中加入赤磷和甲醇，在A罐中加入碘片，用蒸汽加热A罐，使甲醇沸腾蒸发进入A罐，与碘片接触后流回A罐，如此反复至溶液接近无色。然后蒸出，得粗品碘甲烷。过程中要控制加热速度，使反应不至于太激烈。反应式为：

将粗品碘甲烷依次用水、5%碳酸钠和5%硫代硫酸钠各洗涤一次，得无色液体，静置分层，取下层液体用无水氯化钙和少量海波、干碳酸钠密闭避光干燥，然后过滤，即得成品。

用途

1.本品在医药工业用于碘甲基蛋氨酸（维生素u）、镇痛药、解毒药磷敌等药物的生产；在有机合成上作甲基化剂合成碘仿；此外还用作灭火剂等。

2.碘甲烷可以用来进行碳、氧、氮、硫以及三价磷的甲基化。

C-甲基化  碘甲烷是一种活泼的烷基化试剂，可以与酮、酯、羧酸、氨基化合物、氰基化合物、硝基烷烃、砜、亚砜、亚胺以及腙所形成的碳负离子作用，进行甲基化反应。在反应中，碘甲烷的用量变化比较大，有时量较小，有时甚至可以用来作为溶剂使用。

在强碱(如正丁基锂)作用下，于–40 °C低温反应，羰基的α-位碳原子可以甲基化 (式1)^[1]。

O-甲基化  在DMF溶液中，羧酸在碱如碳酸钾、碳酸氢钾或二异丙基乙基胺^[2]存在下与碘甲烷反应来制备相应的甲酯。酚羟基通常也可以在这种条件下甲基化^[3]，而脂肪醇甲基化通常在非质子极性溶剂中使用较强的碱 (式2)^[4]。

S-甲基化  碘甲烷可以使硫醇^[5]等硫化物甲基化，得到硫化物和锍盐。比如，在THF中硫代酰胺与碘甲烷作用，可使硫甲基化形成硫醚 (式3)^[6]。

N-甲基化  用碘甲烷对氨和一级胺进行甲基化通常不是一个很好的方法，因为会进一步进行甲基化，但对二级胺和三级胺的甲基化却是较好的方法，可以分别用来制备三级胺和四级铵盐^[7]。在乙腈溶剂中，三苯甲基胺用碘甲烷甲基化，可以得到较高产率的产物 (式4)^[8]。杂环中的氮原子，也可以用碘甲烷使其甲基化 (式5)^[9,10]。

P-甲基化  三配位磷与碘甲烷作用可以生成盐 (式6)^[11]，通常这样的反应在极性溶剂如乙腈、DMF或THF中进行。

3.用于医药、有机合成、吡啶的检验、显微镜检查等。^[35]

安全信息

危险运输编码：UN 2644 6.1/PG 1

危险品标志：有毒

安全标识：S38 S45 S36/S37

危险标识：R21 R40 R23/25 R37/38

文献

1. Cabedo, N.; Pannecoucke, X.; Quirion, J.-C. Eur. J. Org. Chem., 2005, 1590. 2. Tsuyoshi, S.; Mizue, H.; Akio, K. Tetrahedron Lett., 2005, 46, 2659. 3. Srikrishna, A.; Ravikumar, P. C. Tetrahedron Lett., 2005, 46, 6105. 4. Taylor, M. C.; Hardré, R.; Edward, J. B. P. J. Org. Chem., 2005, 70, 1306. 5. Shinichi, I.; Youichi, N.; Takashi, I.; Taeko, H.; Yoshihiro, M.; Shohei, H.; Naoyuki, K.; Yuji, I.; Masanori, B.; Yoshihiro, S. Bioorg. Med. Chem., 2005, 13, 397. 6. Pearson, M. S. M.; Robin, A.; Bourgougnon, N.; Meslin, J. C.; Deniaud, D. J. Org. Chem., 2003, 68, 8583. 7. Amato, J. S.; Chung, J. Y. L.; Cvetovich R. J.; Gong, X.; McLaughlin, M.; Reamer, R. A. J. Org. Chem., 2005, 70, 1930. 8. Theodorou, V.; Ragoussis, V.; Strongilos, A.; Zelepos, E.; Eleftheriou, A.; Dimitriou, M. Tetrahedron Lett., 2005, 46, 1357. 9. Dheyongera, P. J.; Geldenhuys, J. W.; Dekker, G. T.; Van der Schy, J. C. Bioorg. Med. Chem., 2005, 13, 689. 10. Koehler, T.; Ou, Z.; Lee, J. T.; Seidel, D.; Lynch, V.; Kadish, K. M.; Sessler, J. L. Angew. Chem., Int. Ed., 2005, 44, 83. 11. van Alem, K.; Belder, G.; Lodder, G.; Zuilhof, H. J. Org. Chem., 2005, 70, 179. [1~11]参考书：现代有机合成试剂<性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [12~35]参考书：危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

备注

暂无

表征图谱