甲酰胺 Formaride

编号系统

CAS号：75-12-7

MDL号：MFCD00007941

EINECS号：200-842-0

RTECS号：LQ0525000

BRN号：505995

PubChem号：24894985

物性数据

1.       性状：无色透明的黏稠液体，略有氨味，吸湿。

2.       沸点（ºC,101.3kPa,部分分解）：220， 70.5ºC（133.3pa）

3.       熔点（ºC）：2.55~3

4.       相对密度（g/mL,20/4ºC）：1.13339

5.       相对密度（g/mL,25/4ºC）：1.134

6.       相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：1.55

7.       折射率（20ºC）：1.447

8.       折射率（25ºC）：1.44682

9.       黏度（mPa·s,20ºC）：3.764

10.    黏度（mPa·s,25ºC）：3.302

11.    闪点（ºC,闭口）：175

12.    闪点（ºC,开口）：150

13.    燃点（ºC）：>500

14.    蒸发热（KJ/mol,25ºC）：65.021

15.    熔化热（KJ/mol）：6.699

16.    生成热（KJ/mol,25ºC,液体）：-254.1

17.    燃烧热（KJ/mol,25ºC,液体）：568.6

18.    比热容（KJ/(kg·K),25ºC,定压）：2.39

19.    电导率（S/m）：<2×10^-1

20.    溶解性：能与水、醇、乙二醇、丙酮、乙酸、二烷、甘油、苯酚等混溶。但几乎不溶于脂肪烃、芳香烃、醚、氯代烃、氯苯、硝基苯等。

毒理学数据

甲酰胺对皮肤、黏膜有刺激作用，偶可引起过敏，并能被皮肤吸收。大鼠经口致死量LD为7500mg/kg。大鼠经口LD50>4000mg/kg。经皮毒性豚鼠LD50<5mL/kg和LD50为2539mg/kg。

生态学数据

暂无

分子结构数据

1、   摩尔折射率：10.40

2、   摩尔体积（cm³/mol）：46.0

3、   等张比容（90.2K）：109.8

4、   表面张力（dyne/cm）：32.4

5、   极化率（10^-24cm³）：4.12

计算化学数据

1、   疏水参数计算参考值（XlogP）：-0.8

2、   氢键供体数量：1

3、   氢键受体数量：1

4、   可旋转化学键数量：0

5、   互变异构体数量：2

6、   拓扑分子极性表面积（TPSA）：43.1

7、   重原子数量：3

8、   表面电荷：0

9、   复杂度：12.3

10、   同位素原子数量：0

11、   确定原子立构中心数量：0

12、   不确定原子立构中心数量：0

13、   确定化学键立构中心数量：0

14、   不确定化学键立构中心数量：0

15、   共价键单元数量：1

性质与稳定性

1.化学性质：甲酰胺的碱性很弱，故与强酸生成的盐非常不稳定。在水溶液中甲酰胺容易水解成甲酸铵。甲酸铵加热脱水重新变成甲酰胺：

甲酰胺的水解速度在常温下很慢，实际上是比较稳定的。但在高温特别是在酸、碱存在下水解速度比较快。甲酰胺热解有两种方式：常压下煮沸时分解成氨和一氧化碳：

在脱水剂存在下，将气态甲酰胺于400~600℃热解时，得到氰化氢，收率90%：

甲酰胺与强酸形成的加成物非常活泼可以发生下列反应：

甲酰胺在氯化氢存在下与醇反应，生成甲酸酯。与次氯酸在冷水浴中反应生成N,N-二氯甲酰胺HCONCl2，这个化合物纯净时有爆炸性。与金属钾、钠反应生成二甲酰胺(HCO)2NH的金属化合物。与烯烃发生光化学反应生成脂肪酸酰胺。与卤代烷在150℃发生反应生成甲酰胺化合物和甲酸酯：

甲酰胺与金属盐发生反应生成取代物或加合物：

甲酰胺在五氧化二磷作用下脱水生成氰化氢。

2.本品低毒。对皮肤和黏膜有暂时刺激性。小鼠经口LC50大于1000mg/kg。长期接触要穿戴好防护用品。

3. 存在于烟气中。
　

贮存方法

1.本品应密封阴凉干燥保存。密封保存，避免与水接触，贮存于阴凉通风处。

2.甲酰胺商品的贮运可用不锈钢制或铝制槽（槽车）或槽式容器以及60kg，220kg圆桶盛装。容器材料可用聚乙烯或衬聚乙烯的钢材。密封保存，避免与水接触，贮存于阴凉通风处。

合成方法

1.二步法  第一步由一氧化碳与甲醇在甲醇钠作用下生成甲酸甲酯。第二步甲酸甲酯再氨解生成甲酰胺，反应条件为80-100℃和0.2-0.6MPa。此法问题较少。

2.甲酸法甲酸与甲醇先进行酯化反应生成甲酸甲酯，然后经氨解生成甲酰胺，再进行精馏分离出甲醇和杂质后即得成品。此法由于成本高已趋向淘汰。

3.一步法由一氧化碳与氨在甲醇钠催化作用下，经高压（10-30MPa）和80-100℃温度直接合成甲酰胺

4.甲酸和尿素法。

5.新方法由甲酸钠和铵盐在一定的温度和压力下反应生成甲酰胺。此法为国内专利发明。

精制方法：甲酰胺是由一氧化碳与氨在15~20MPa、200℃的条件下大规模生产的。也可由甲酸铵加热或甲酸酯与氨反应而获得。因此常含有水、氨、甲醇、甲酸酯和甲酸铵等。使用减压分馏或分步结晶都可使甲酰胺的纯度提高。用于物理常数测定的甲酰胺可用下法精制：在甲酰胺中加入几滴溴代百里酚蓝。用氢氧化钠中和，将中和后的中性溶液于减压下80~90℃加热，再进行中和，重复操作几次，直到加热时溶液保持中性为止。然后加入甲酸钠，于80~90℃减压蒸馏。馏出物中和后再蒸馏，收集后面4/5馏分，得熔点2.2℃的甲酰胺。

6.甲酸铵加热分解后即得甲酰胺，然后再通过蒸馏精制：

用途

1.甲酰胺具有活泼的反应性和特殊的溶解能力，可用作有机合成原料，纸张处理剂，纤维工业的柔软剂，动物胶的软化剂，还用作测定大米中氨基酸含量的分析试剂。在有机合成中，医药方面的用途居多，在农药、染料，颜料，香料，助剂方面也有很多用途。也是优良的有机溶剂，主要用于丙烯腈共聚物的纺丝和离子交换树脂中，以及塑料制品的防静电涂饰或导电涂饰等。此外，还用于分离氯硅烷、提纯油脂等。甲酰胺可发生多种反应，除了由三个氢参与反应外，还可以进行脱水，脱CO，引入氨基，引入酰基和环合等反应。举环合为例。丙二酸二乙酯与甲酰胺环合得到维生素B4的中间体4,6-二羟基嘧啶。邻氨基苯甲酸与酰胺环合得到抗心律失常经常咯啉的中间体喹唑酮-4。3-氨基-4-乙氧羰基吡唑与甲酰胺环合得到黄嘌呤氧化酶抑制剂别嘌醇。乙二胺四乙酸与甲酰胺环合得到抗癌药乙亚胺。甲氧基丙二酸甲乙酯与甲酰胺环合得到磺胺类药的中间体-5-甲氧基-4,6-二羟嘧啶二钠。

2.由于甲酰胺能溶解介电常数高的无机盐类和蛋白质，故可用于电解和电镀工业，以及用作有机合成的反应溶剂和精制溶剂。此外，甲酰胺也用作医药、染料、香料等的原料，纸张的处理剂，纤维工业的柔软剂以及动物胶的软化剂等。

3.用作有机合成原料。有机反应的极性溶剂。液相色谱的溶剂和洗脱剂。

安全信息

危险运输编码：暂无

危险品标志：有毒

安全标识：S45 S53 S26 S36/S37/S39

危险标识：R61 R36/37/38

文献

1. LIDE D R. Editor-in-Chief, CRC Handbook of Chemistry and Physics on CD-ROM, Version 2003, CRC Press. 2. Schmeltz I, Hoffmann D. Chem. Rev., 1977, 77: 295-311. 3. Schumacher J N, Green C R, Best F W, et al. J. Agric. Food Chem., 1977,25(2):310-320. 4. 石墨繁夫(SHIGEO ISHIGURO), 菅原志朗(SIRO SUGAWARA). The chemistry of tobacco smoke. Unpublished, 1980. 5. Johnson W R, Nedlock N W, Hale R W, 25th Tobacco Chemists'Research Conference, Program Booklet and Abstracts, Vol. 25, Paper No. 12, 1971, p. 8; Tob. Sci., 1973, 17: 89-92. 6. Johnson W R, Hale R W, Nedlock J W, Tob. Sci., 1973, 17: 73-76. 7. 参考书(烟草与烟气化学成分),谢剑平 主编, 化学工业出版社. ISBN 978-7-122-09119-2

备注

暂无

表征图谱