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二苯乙炔

  • WinID:057P
  • 中文名称:二苯乙炔
  • 英文名称:Diphenylacetylene
  • 别名名称:二苯基乙炔 二苯乙炔
  • 更多别名:
  • 分 子 式:C14H10
  • 分 子 量:178.23

编号系统

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CAS号:501-65-5

MDL号:MFCD00004786

EINECS号:207-926-6

RTECS号:

BRN号:606478

PubChem号:24866731

物性数据

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1.    性状:无色固体

2.    密度:0.990 g/cm3

3.    晶相标准热熔(J·mol-1·K-1):226

4.    熔点(ºC):62.5

5.    沸点(ºC,0.3 mmHg):90~97

6.    晶相相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-7250.7

7.    晶相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):312.4

8.    闪点(ºC):170

9.    比旋光度(º):未确定

10.    自燃点或引燃温度(ºC):未确定

11.    蒸气压(kPa,25ºC):未确定

12.    饱和蒸气压(kPa,60ºC):未确定

13.    燃烧热(KJ/mol):未确定

14.    临界温度(ºC):未确定

15.    临界压力(KPa):未确定

16.    油水(辛醇/水)分配系数的对数值:未确定

17.    爆炸上限(%,V/V):未确定

18.    爆炸下限(%,V/V):未确定

19.    溶解性:溶于乙醚、热的乙醇。

毒理学数据

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生态学数据

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该物质对环境可能有危害,对水体应给予特别注意。

分子结构数据

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1、   摩尔折射率:58.73

2、   摩尔体积(cm3/mol):166.6

3、   等张比容(90.2K):434.8

4、   表面张力(dyne/cm):46.3

5、   极化率(10-24cm3):23.28

计算化学数据

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1.疏水参数计算参考值(XlogP):无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:2

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:14

8.表面电荷:0

9.复杂度:193

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

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1.按规格使用和贮存,不会发生分解,避免与氧化物接触。

2.低毒,可通过皮肤吸收。

贮存方法

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密封保存,放置在通风,干燥的环境中。

合成方法

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1.制法:

苯偶酰腙(3):于装有搅拌器、回流冷凝器的反应瓶中,加入二苯乙二酮(2)105.1g(0.5mol),正丙醇325mL,85%的水合肼76g(1.3mol),加热回流60h。冷后抽滤,用冷的无水乙醇洗涤,干燥,得苯偶酰腙(3)99~106g,mp150~151.5℃,收率83%~89%。二苯乙炔(1):于装有搅拌器、回流冷凝器的反应瓶中,加入上述化合物(3),480mL苯,搅拌下加入黄色氧化汞2~4g,微微加热,有氮气放出,反应物变灰色。加热至微沸,不断加入氧化汞2~4g,总共加入氧化汞240g(1.1mol)。加完后继续搅拌1h。放置过夜。抽滤,滤饼用100mL苯洗涤。合并苯溶液,水洗,无水硫酸钠干燥,减压回收苯后高真空蒸馏,收集95~105℃/27~40Pa的馏分,得二苯乙炔(1)60~65g,收率67%~73%。产品可用100mL(95%)的乙醇重结晶提纯。注:①利用类似方法可以制备二对甲苯基乙炔(C16H14)、a-萘基苯基乙炔(C18H12)。[1]

用途

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二苯乙炔是取代茋和偶苯酰的合成前体[1],可以进行环加成反应。由于对称性和高度的平面性,二苯乙炔是非常好的Lewis酸,在金属有机化学中也是很好的配体。

氧化及还原  二苯乙炔可以被钼(VI)和钨(VI)的多氧金属、[二(三氟乙酸)碘代]五氟苯氧化生成安息香酸。铬族络合物、锌-铬、锰酸钡以及其它试剂可使二苯乙炔氧化成偶苯酰[2]

二苯乙炔的有效还原方法如下:可用NiCl2·4PPh3酸制备反式茋,在钌催化剂作用下发生氢化反应生成顺式茋,也可用CoCl2·4PPh3、SmI2、AcOH或用锌与Pd/C结合来完成[3],利用氢和蒙脱石-(二苯基膦化氢)钯(II)络合物或用锌与Pd/C结合可将炔键还原成烷烃。

炔烃π键与X-Y的加成  很多试剂可对炔键加成。例如,RS-Cl (式1)[4]、PhSe-F、Me3Sn-PPh2、PhS-F、PhS-SPh和ClHg-OAc可与二苯乙炔发生反式加成,而Bu3Sn-H (式2)[5]、RNH-H和HO2C-H则会生成顺式芪衍生物。H-CN、TMS-CN、X2 (X=卤素)、Et-AlEt2等也可与二苯乙炔加成。

卡宾加成  二苯乙炔可与铬、钨和卡宾钴等发生加成反应。Fischer类型卡宾铬与二苯乙炔反应生成环戊酮。而卡宾铬中含氮时可以得到吡咯啉酮 (式3)[6]。Fischer类型的卡宾钨可直接反应,因为可以形成七元环 (式4)[7]

与不同金属的相互作用  二苯乙炔可用于钯催化偶合反应和环化反应中 (式5)[8],而镍则可以形成螺环化合物 (式6)[9],锌络合物的插入则可生成许多不饱和分子。二苯乙炔有和有机金属络合物及有机金属簇结合的倾向,并能进行金属化反应。

环的形成及环加成  二苯乙炔可通过环加成反应来制备酯(式7)[10]、唑、苯并噻吩、吲哚(式8)[11]、吡咯和呋喃-2(5H)-酮等化合物及其衍生物。

表征图谱

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  1. 二苯乙炔红外图谱(IR1)
    二苯乙炔红外图谱(IR1)
  2. 二苯乙炔红外图谱(IR2)
    二苯乙炔红外图谱(IR2)
  3. 二苯乙炔红外图谱(IR3)
    二苯乙炔红外图谱(IR3)
  4. 二苯乙炔质谱(MS)
    二苯乙炔质谱(MS)
  5. 二苯乙炔核磁图(13CNMR)
    二苯乙炔核磁图(<sup>13</sup>CNMR)
  6. 二苯乙炔核磁图(1HNMR)
    二苯乙炔核磁图(<sup>1</sup>HNMR)