过氧苯甲酸 Perbenzoic acid

编号系统

CAS号：93-59-4

MDL号：暂无

EINECS号：202-260-2

RTECS号：暂无

BRN号：暂无

PubChem号：暂无

物性数据

1.性状：无色或白色棱柱形结晶体。

2.熔点(℃)：42

3.沸点(℃)：80~100

4.溶解性：微溶于水，不溶于甲醇，溶于乙醇、乙醚、氯仿。

　　

毒理学数据

暂无

生态学数据

暂无

分子结构数据

1、  摩尔折射率：34.92

2、  摩尔体积（cm³/mol）：108.3

3、  等张比容（90.2K）：289.0

4、  表面张力（dyne/cm）：50.7

5、  极化率（10-24cm3）：13.84

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:1

3.氢键受体数量:3

4.可旋转化学键数量:2

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积46.5

7.重原子数量:10

8.表面电荷:0

9.复杂度:116

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

过氧苯甲酸主要用作把氧加到烯烃、胺和硫化物的亲电试剂中。

烯烃的氧化  过氧苯甲酸与其它过氧化物相似，在温和的条件下与烯烃反应得到环氧化合物 (式3)^[2~5]。

芳甲基的溴化反应  在过氧苯甲酸和溴代琥珀酸亚胺作用下，芳烃上的甲基上的一个氢原子可被溴代(式4，式5)^[6,7]。

合成过氧化物  过氧苯甲酸与酰氯反应可以得到过氧化物 (式6)^[8]。

含硫化合物的氧化  过氧苯甲酸可以氧化亚砜，并且表现出一定的选择性 (式7)^[9]。

贮存方法

储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有合适的材料收容泄漏物。禁止震动、撞击和摩擦。

合成方法

1.成品一般为溶液，纯度用碘试剂检验。PBA可以在–20 ^oC于石油醚/乙醚 (1:3) 混合溶剂中重结晶得到。制备方法见式1和式2^[1]。

2.制法：

(1)过氧苯甲酸的氯仿溶液：于装有搅拌器、温度计、地液漏斗的干燥的反应瓶中，加入100mL无水甲醇，5.2g（0.23mol）金属钠，立即装上回流冷凝器，水浴冷却。待钠反应完后，冰盐浴冷至-5℃。搅拌下滴加50g（0.206mol）新重结晶过的过氧化苯甲酰溶于200mL氯仿配成的溶液。注意滴加速度控制反应液温度不超过0℃。加完后继续低温反应5min。加入500mL冰水提取，水层用氯仿提取两次，以除去反应中生成的苯甲酸甲酯。将水层置于冰盐浴中，慢慢滴加225mL（0.5mol/L）的硫酸，而后用氯仿提取（100mL×3）。合并氯仿提取液，无水硫酸钠干燥后，于聚乙烯瓶中低温保存备用。溶液中大约含过氧苯甲酸24g。过氧苯甲酸的测定：于滴定瓶中加入1.5g碘化钠，50mL水，5mL冰醋酸，5mL氯仿。而后加入已知质量或一定体积的过氧苯甲酸溶液，剧烈摇动。用标准的0.1mol/L的硫代硫酸钠溶液滴定生成的碘。[1mL（0.1mol/L）Na2S2O3=0.0069的过氧苯甲酸]其它过氧酸也可参照此方法进行测定。（2）固体过氧苯甲酸：将上述过氧苯甲酸的氯仿溶液用无水硫酸钠或无水硫酸镁干燥后，滤去干燥剂在二氧化碳保护下减压蒸出氯仿，得到白色或浅黄色固体。再减压干燥，得含少量苯甲酸的过氧苯甲酸22g，mp42℃。将其溶于不含烯烃（过氧化物可以与不饱和烃反应生成环氧化合物）的3份石油醚（30～60℃，见石油醚的提纯）和1份无水乙醚的混合液中，冷至-20℃，可得到白色针状的结晶，mp41～42℃。低温保存。过氧苯甲酸可溶于氯仿、乙酸乙酯、乙醚，微溶于水和石油醚。^[1]

3.制法：

于500mL烧杯中加入苯甲酸（2）36.6g（0.3mol），甲基磺酸86.5g（0.9mol），充分搅拌呈糊状，而后搅拌下滴加70%的过氧化氢22g（0.45mol），滴加时冰水浴冷却保持在25～30℃，约30min加完，苯甲酸全部溶解。继续搅拌反应2h，冷却至15℃，依次加入50g碎冰和75mL冰冷的饱和硫酸铵溶液，稀释时保持温度在25℃以下。将反应液用苯提取三次，合并苯层，用饱和硫酸铵洗涤两次，无水硫酸钠干燥，过滤，用碘量法测定苯溶液中过氧苯甲酸的含量。结果表白有85%～90%的苯甲酸转变为过氧苯甲酸^①。此溶液不必处理即可用于氧化反应。注：①可用相应的羧酸与70%的双羊水在少量甲基磺酸催化下，制备其它脂肪族或芳香族过氧酸（见参考文献：Silbert L S，Siegel E and Swern D，J Org Chem，27.1336.1962）。^[2]

用途

用于有机合成，将乙烯化合物转化为氧化物，还用于不饱和化合物分析、双键数的测定。例如，将过苯甲酸乙酸乙酯溶液与2,6-二氨基-4-氯嘧啶混合，在10℃以下反应4h，碱经后即过滤得到6-氨基-1,2-二氢-1-羟基-2-亚氨基-4-氯嘧啶。

安全信息

危险运输编码：UN 3104 5.1/PG 2

危险品标志：暂无

安全标识：暂无

危险标识：暂无

文献

[1][2]参考文献：樊能廷•有机合成事典•北京：北京理工大学出版社，1992:658. 参考书：有机化合物合成手册/孙昌俊，王秀菊，孙风云主编. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

备注

暂无

表征图谱