物竞编号 026L
分子式 C8H9NO
分子量 135.16
标签 N-甲基-N-苯基甲酰胺 N-甲基富马胺 甲基甲酰苯胺 N-甲酰-N-甲基苯胺 N-Formyl-N-methylaniline N-Methyl-N-phenylformamide MFA N-Methyl-N-Phenylformamide Vilsmier-Haack试剂

编号系统

CAS号:93-61-8

MDL号:MFCD00003283

EINECS号:202-262-3

RTECS号:暂无

BRN号:636496

PubChem号:24896936

物性数据

1.       性状:淡黄色液体

2.       密度:1.095 g/cm3

3.       相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):未确定

4.       熔点(ºC):  8~13

5.       沸点(ºC,常压):243~244

6.       沸点(ºC):131℃(2.93kPa),128-129℃(2.0kPa)。

7.       折射率:1.5589

8.       闪点(ºC):126

9.       比旋光度(º):未确定

10.    自燃点或引燃温度(ºC):未确定

11.    蒸气压(kPa,25ºC):未确定

12.    饱和蒸气压(kPa,60ºC):未确定

13.    燃烧热(KJ/mol):未确定

14.    临界温度(ºC):未确定

15.    临界压力(KPa):未确定

16.    油水(辛醇/水)分配系数的对数值:未确定

17.    爆炸上限(%,V/V):未确定

18.    爆炸下限(%,V/V):未确定

19.    溶解性:溶于大多数有机溶剂,可在多种有机溶剂中使用。

毒理学数据

暂无

生态学数据

暂无

分子结构数据

1、  摩尔折射率:40.75

2、  摩尔体积(cm3/mol):124.7

3、  等张比容(90.2K):318.1

4、  表面张力(dyne/cm):42.3

5、  极化率(10-24cm3):16.15

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:1

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积20.3

7.重原子数量:10

8.表面电荷:0

9.复杂度:108

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

对空气和湿气相对稳定。

贮存方法

密封阴凉干燥保存。

合成方法

1.由N-甲酰苯胺与硫酸二甲酯反应而得。将N-甲酰苯胺和硫酸二甲酯混合,搅拌冷却下滴加氢氧化钾溶液,温度控制在15℃以下。滴加完毕,在20-25℃继续搅拌1h,反应混合物呈微碱性。慢慢滴加浓氨水,分解过量的硫酸二甲酯。然后静置分层,取上层油状物减压蒸馏,收集130-133℃(2.13kPa)馏分,即为N-甲基甲酰苯胺,收率为90%左右。2.由N-甲基苯胺与甲酸反应而得。将N-甲基苯胺、甲酸和甲苯混合,加热蒸馏,蒸出水分后,温度升到108-110℃蒸出甲苯。将剩余物进行减压蒸馏,即得成品。

2.在2升圆底烧瓶上安装带活塞的分水器,分水器上接回流冷凝器。瓶中盛321克(3摩尔)N一甲苯胺,300克甲酸(85-90%)和200毫升苯。加热使回流,至于不再分出水(收集140一150毫升)为止。把剩余物转移入克氏瓶中,减压蒸馏,收集114-121/8mm的馏分。

3.用N-甲基苯胺为原料与甲酸在甲苯中共热来制备[1]。

用途

1.用作有机合成中间体。

2.N-甲基-N-苯基甲酰胺 (MFA) 在有机合成中主要被用作Vilsmeier-Haak反应中的甲酰化试剂。看上去与DMF的功能完全相同,但是由于MFA分子中芳基的存在使其反应中间体更加稳定,因此得到的产物的产率比使用DMF较高。同时MFA不像DMF那样在水中有较大的溶解度,因此后处理也比使用DMF方便。

使用MFA进行的Vilsmeier-Haak反应条件非常温和,1,2-二氯乙烷是最常用的反应溶剂,有时也可以在无溶剂条件下反应。反应可在室温下或者反应溶剂的回流温度下进行,产率一般在中等至较高水平。例如:在POCl3 的存在下,MFA可以与被致活的芳香化合物反应,在芳环上引入甲酰基。氨基、羟基或者烷氧基取代的苯环可以方便地通过该试剂的Vilsmeier-Haak反应生成相应的苯甲醛衍生物 (式1,式2)[2~5]

杂原子芳香化合物的反应更容易且具有重要的应用价值,例如:吲哚、吡咯或者噻唑衍生物等 (式3,式4)[6~10]

使用MFA进行的Vilsmeier-Haak反应的选择性主要来自于两个方面。当反应底物中含有多个芳香环时,使用限量的MFA可以使甲酰化反应优先在反应活性最高的环上进行 (式5)[11]。当反应底物中含有多个相同的反应位点时,使用过量的MFA可以在这些位点同时发生甲酰化反应,生成多甲酰化合物[12]

安全信息

危险运输编码:暂无

危险品标志: 有害

安全标识:S36/S37

危险标识:R22 R43

文献

1. Fieser, L. F.; Jones, J. E. Org. Synth, 1940, 20, 66. 2. Deshpande, P. P.; Tagliaferri, F.; Victory, S. F.; Yan, S.; Baker, D. C. J. Org. Chem., 1995, 60, 2964. 3. Nihei, K.; Yamagiwa, Y.; Kamikawa, T.; Kubo, I. Bioorg. Med. Chem. Lett., 2004, 14, 681. 4. Gallardo-Godoy, A.; Fierro, A.; McLean, T. H.; Castillo, M.; Cassels, B. K.; Reyes-Parada, M.; Nichols, D. E. J. Med. Chem., 2005, 48, 2407. 5. Pillai, R. K. M.; Naiksatam, P.; Johnson, F.; Rajagopalan, R.; Watts, P. C.; Cricchio, R.; Borras, S. J. Org. Chem., 1986, 51, 717. 6. Kempf, D. J.; Condon, S. L. J. Org. Chem., 1990, 55, 1390. 7. Bentley, D. J.; Fairhurst, J.; Gallagher, P. T.; Manteuffel, A. K.; Moody, C. J.; Pinder, J. L. Org. Biomol. Chem., 2004, 2, 701. 8. Caronna, T.; Sinisi, R.; M., Catellani, M.; Malpezzi, L; Meille, S. V.; Mele, A. Chem. Commun., 2000, 1139. 9. Maiorana, S.; Papagni, A.; Licandro, E.; Annunziata, R.; Paravidino, P.; Perdicchia, D.; Giannini, C.; Bencini, M.; Clays, K.; Persoons, A. Tetrahedron, 2003, 59, 648. 10. Gonzalez, M.; Segura, J. L.; Seoane, C.; Martin, N.; Garin, J.; Orduna, J.; Alcala, R.; Villacampa, B.; Hernandez, V.; Lopez Navarrete, J. T. J. Org. Chem., 2001, 66, 8872. 11. Campiani, G.; Butini, S.; Fattorusso, C.; Catalanotti, B.; Gemma, S.; Nacci, V. et al. J. Med. Chem., 2004, 47, 143. 12. Sigalov, M.; Ben-Asuly, A.; Shapiro, L.; Ellern, A.; Khodorkovsky, V. Tetrahedron Lett., 2000, 41, 8573. 13.参考书:现代有机合成试剂<性质、制备和反应>;胡跃飞 付华 编著;化学工业出版社;ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱